Капиллярная колонка также Хроматографическая колонка

Отличие капиллярной хроматографии от обычно применяемой хроматографии с колонками, заполненными зерненой твердой фазой, состоит в том, что здесь жидкая фаза наносится непосредственно на стенки тонкого капилляра, служащего хроматографической колонкой. Это обстоятельство приводит к устранению вредного влияния вихревой диффузии на размывание хроматографических полос, существенно уменьшает сопротивление потоку газа-носителя и обеспечивает условия стабильности тонких пленок. Все это позволяет значительно увеличивать длину колонок, что улучшает процесс разделения, применять весьма малые дозы анализируемого вещества, т. е. осуществлять микроанализ, а также существенно сокращать время анализа, приближая его к экспрессному. [c.235]

Воспроизводимость хроматографического анализа определяется воспроизводимостью дозировки, возможностью приготовления капиллярных колонок с идентичными аналитическими свойствами, воспроизводимостью детектирования результатов хроматографического анализа, а также стабильностью газовых потоков. Если вопросы детектирования нашли разрешение благодаря созданию стабильных высокочувствительных ионизационных детекторов с малыми собственными шумами, то вопросы получения взаимозаменяемых капиллярных колонок и воспроизводимой дозировки все еще не нашли достаточно полного разрешения. Последнее связано с необходимостью отбора чрезвычайно малых проб для анализа на капиллярной колонке, так как для того, чтобы капиллярная колонка работала без перегрузки, количество анализируемого на ней вещества должно быть порядка 10 г. Трудности воспроизводимой дозировки столь небольших количеств вещества усугубляются еще тем, что в системе ввода не должно быть размывания пробы, так как это сильно снижает эффективность разделения. [c.157]

С пористыми стенками, на которые нанесен твердый носитель, однако в них наблюдается размывание задней границы хроматографических пиков (образование хвостов ) из-за адсорбции полярных соединений на неполярных фазах. Капиллярные колонки с внутренним диаметром 0,76 мм применяются редко, однако для них отношение размера пробы к скорости потока гелия может быть довольно большим. Увеличивая длину такой колонки, можно добиться такого же разделения, как и на колонках меньшего диаметра. Для анализа высококипяш их соединений, таких, как стероиды, а также для анализа соединений в количествах порядка 10 7о или менее лучше использовать насадочные колонки. [c.204]

С 1963 г. в практике газовой хроматографии применяют капиллярные колонки, заполненные предварительно приготовленным сорбентом [8, 9]. Систематическое изучение характеристик колонок этого типа проведено в работах [10—12], в которых исследованы общие аналитические свойства этих колонок в более широком аспекте (в частности, впервые изучено изменение эффективности колонок этого типа в зависимости от основных параметров эксперимента), а также показана перспективность их использования для измерения физико-химических характеристик (теплота адсорбции, энергия активации химических реакций и т. д.). В хроматографической практике применяют короткие и длинные капиллярные колонки. [c.223]

Следует отметить, что даже при использовании высокоэффективных капиллярных колонок на весьма сложных хроматограммах летучих органических примесей атмосферы все-таки наблюдаются группы трудноразделимых соединений, имеющих одинаковые или перекрывающиеся в пределах погрешности значения индексов. Поэтому в отдельных случаях чисто хроматографическая идентификация на одной колонке в фиксированных условиях может приводить к ошибочным или неоднозначным результатам. Надежность идентификации резко увеличивается, если анализируются параллельно отобранные пробы на нескольких колонках разной полярности (или при дозировании сразу в несколько колонок путем деления потока). Однако в практическом плане такой способ мало удобен по дв ш причинам во-первых, он требует приготовления набора капиллярных колонок, и, во-вторых, не всегда легко бывает сопоставить между собой полученные хроматограммы из-за того, что при переходе от одной колонки к другой может полностью измениться профиль хроматограммы, а также могут появиться новые комбинации неразделенных пиков. [c.66]

Очевидно, что и для капиллярных колонок имеется оптимальная скорость газа, при которой значение N минимально. Отметим также, что размывание хроматографической полосы, характеризуемое величинами кап и Н, быстро растет с ростом диаметра капилляра. Однако слишком сильное сужение капилляра при том же перепаде давления газа в капилляре приводит к "резкому снижению скорости газа и, вследствие чего увеличивается значение Н [ввиду роста члена Вк/ в уравнении (112)]. Кроме этого, снижение скорости и ведет к нежелательному увеличению времени анализа. Наряду с этим, с уменьшением диаметра колонки адсорбирующая поверхность стенок или количество нанесенной жидкости (при сохранении толщины ее пленки) сокращается. Поэтому максимальная нагрузка колонки (т. е. величина вводимой в колонку пробы) должна быть сильно уменьшена, а это влечет за собой большие трудности, связанные [c.551]

Если снять хроматограммы одной и той же пробы на детекторе, показания которого пропорциональны массе вещества, и на детекторе, обладающем селективной чувствительностью к отдельным веществам, то можно определить специфические поправочные коэффициенты этих двух детекторов для отдельных хроматографических пиков. Сопоставление этих факторов с табличными значениями позволяет сделать вывод об имеющихся функциональных группах и гетероатомах. Для капиллярных колонок может быть с успехом использована комбинация пламенно-ионизационного детектора, чувствительность которого определяется числом атомов углерода, содержащихся в молекуле, с электронозахватным детектором (ср. Оке, Хартман и Димик, 1964). В сочетании с капиллярными колонками в качестве специфических детекторов применяли фосфорный и галогенный пламенно-ионизационные детекторы (Кармен, 1964) и кулонометрический детектор, реагирующий на фосфор, серу и галогены (Коулсон и Каванаг, 1959 ср. также Пирингер, Татару и Паскалау, 1964). [c.356]

Наибольщие успехи при анализе индивидуального состава бензиновых фракций были достигнуты с развитием капиллярной хроматографии. Для полного разделения веществ с коэффициентом относительной летучести а= 1,03 необходима хроматографическая колонка эффективностью 18400 теоретических тарелок [67]. Разделение и анализ сложных смесей типа бензиновых фракций, содержащих 10—15 компонентов между соседними гомологами, также требует применения колонок эффективностью свыще [c.118]

Открытые колонки внутренним диаметром около 1 мм — мы называем их широкими капиллярными колонками — принадлежат по своей разделительной способности к истинным капиллярным колонкам. Они оказались эффективней заполненных колонок обычного диаметра (4—6 мм). Допустимое количество пробы значительно выше, чем у истинных капиллярных колонок. Количество пробы составляет примерно 1 мкл, и можно обойтись без применения делителя потока (ср. разд. 5.3.2). При больших количествах пробы проще применять другие физикохимические методы (как, нанример, масс-спектрометрию) для идентификации хроматографических пиков. Наконец, при больших диаметрах удобнее изготовлять и очищать колонки, а также наносить неподвижную фазу. При умеренных требованиях к эффективности разделения широкие капиллярные колонки можно рассматривать как наиболее удобный тип колонок. [c.336]

Интерфейс прямого соединения. Наиболее простой из всех способов введения хроматографического элюата в масс-спектрометр — это прямое соединение, т. е. есть когда хроматографическая колонка непосредственно вставлена в источник ионов масс-спектрометра через непроницаемый для вакуума фланец. Однако такой способ может быть реализован лишь для капилляров малого диаметра со скоростями потока 1-2 мл/мин. Такая скорость потока еще совместима с современными вакуумными МС-системами и также близка к оптимальным скоростям для полых капиллярных колонок. [c.600]

НО обычные величины). Такие колонки способны также воспринять большое число хроматографических пиков, т. е. они обладают большой пиковой емкостью. Столь большое число тарелок трудно получить для насадочных колонок в ЖХ, поскольку их длина обычно меньше 0,3 м из-за малого размера частиц (диаметр 3—10 мкм), используемых для упаковки колонок, для них характерны высокие значения противодавления, в связи с чем длина колонок ограничена. Это осложнение удалось, однако, преодолеть путем внедрения в ЖХ длинных полых капиллярных колонок [2], но у них также есть недостаток — очень низкая скорость перемещения подвижной фазы (часто < 1 мкл/мин) и соответственно очень большое время анализа, обычно достигающее нескольких часов. [c.48]

В отличие от истинного коэффициента Генри, который является физико-химической константой для данной системы сорбат — сорбент и может содержаться в соответствующих таблицах, общий и частный коэффициенты Генри зависят от свойств хроматографической насадки е и ч. В частности, можно существенно менять значения Г и к, варьируя ч путем нанесения на твердый носитель различных количеств неподвижной фазы. Значение е, а также отношение ч/е существенно различаются в насадочных и капиллярных колонках, что в значительной мере, обусловливает различие в свойствах колонн этих типов. Как видно из определения, к характеризует соотношение между сорбированным и несорбированным количеством вещества, т. е. соотношение емкостей сорбента и свободного пространства слоя. [c.31]

Значительное увеличение чувствительности ФМД может быть получено при применении вместо ртутной лампы монохроматического лазера и гибких оптических световодов для введения света непосредственно в проточную ячейку малых размеров [74]. При введении конца световода непосредственно в кварцевую капиллярную ячейку на выходе из хроматографической колонки и облучении ее несколько выше по ходу потока с помощью Аг-ионного лазера под углом 90° получена чувствительность на уровне десятков пг для некоторых лекарственных Препаратов [65]. Предложен также лазерный ФМД с двухфотонной наведенной флуоресценцией. Использование импульсного лазера в качестве источника возбуждения позволяет селективно детектировать только те соединения, время жизни флуоресценции которых больше скважности импульсов [66]. [c.276]

Наибольшие успехи при анализе индивидуального состава бензиновых фракций были достигнуты с развитием капиллярной хроматографии. Для полного разделения веществ с коэффициентом относительной летучести а = 1,03 необходима хроматографическая колонка эффективностью 18-400 теоретических тарелок. Разделение и анализ сложных смесей типа бензиновых фракций, содержащих 10-15 компонентов между соседними гомологами, также требует применения колонок эффективностью свыше 10 ООО теоретических тарелок. Обычные же набивные колонки имеют эффективность, как правило, до 5 ООО теоретических тарелок. [c.70]

Хроматографические газоанализаторы, выпускаемые зарубежными фирмами. Английская фирма Пай выпускает хроматографы с аргоновым детектором (чувствительность прибора — 1 часть компонента на 2.10 частей газа-носителя), а также приборы с капиллярными колонками, электронные интеграторы и др. [c.275]

Очевидно, что и для капиллярных колонок имеется оптимальная ск(>-рость газа, при которой значение Н минимально. Отметим также, что размывание хроматографической полосы, характеризуемое величинами ап. и Н. быстро растет с ростом диаметра капилляра. Однако слишком сильное сужение капилляра при том же перепаде давления газа в капилляре приводит к резкому снижению скорости газа и, вследствие чего увеличивается значение Н [ввид роста члена BJu в уравнении (112)]. Кроме этого, снижение скорости и ведет к нежелательному увеличению времени анализа. Наряду с этим, с уменьшением диаметра колонки адсорбирующая поверхность стенок или количество нанесенной жидкости (при сохранении толщины ее пленки) сокращается. Поэтому максимальная нагрузка колонки (т. е. величина вводимой в колонку пробы) должна быть сильно уменьшена, а это влечет за собой большие трудности, связанны с быстрой и точной дозировкой малых проб у входа и детектированием малых концентраций компонентов у выхода из колонки. Поэтому выбирается некоторый оптимальный диаметр капиллярной ко. юнки около 0,3 мм. [c.588]

Простота и универсальность прямого соединения, вместе с отсутствием эффектов дискриминации, обеспечили его практически исключительное использование в капиллярных ГХ-МС-приборах. Интерфейс этого типа имеет лишь незначительные недостатки, включая 1) необходимость обеспечить высокую устойчивость покрытия неподвижной фазы в капиллярной колонке (обычно необходимо использовать сшитые неподви ые фазы), поскольку интерфейс поддерживает температуру несколько выше максимальной температуры термостата колонок, а также 2) сдвиг времен удерживания по сравнению с детекторами, работающими при атмосферном давлении. Тот факт, что колонка подсоединена к вакууму, лишь незначительно влияет на хроматографическое разрешение. [c.600]

Проводились также опыты с капиллярными колонками из тефлона (внутренний диаметр 0,2 мм), с медно-никелевыми и чисто никелевыми колонками (внутренний диаметр 0,23 мм). Металлические колонки оказались неудовлетворительными наилучшее разделение было достигнуто с колонками из тефлона. Так как масло КеЬР адсорбируется в какой-то мере на тефлоне, то возможно, что этот пример подтверждает предсказанные Голеем преимушества применения открытых трубок с пористыми стенками в качестве хроматографических колонок. При вычислении коэффициента распределения К из данных по разделению на колонках с набивкой были получены следующие значения Л с1 = 9,28 /Сс1р = 15,35 /Сир = 4. Эти значения малы и даже меньше члена к, полученного для капиллярных колонок. [c.407]

Размеры колонки. В описании хроматографических процессов в колонке было отмечено, что эффективность )азделения возрастает с увеличением длины колоики, <ак следует из уравнения (19), расстояние между пиками пропорционально длине колонки. Казалось бы, что удлинняя колонку, можно практически разделить любую смесь. Однако известно см. Подвижная фаза , стр. 29, а также уравнение (18)1., что с удлинением колонки пик размывается и разделение ухудшается. Значит, существует оптимальная длина колонки. Установлено, что пользоваться колонками длиннее 15 м бессмысленно (это не относигся к капиллярным колонкам). Значение диаметра колонки непосредственно не входит в уравнения, характеризующие эффективность разделения, и, следовательно, эта вел 1чина не оказывает прямого влияния на разделение. Однако с целью сохранения оптимальной скорости при работе с колонками больн.их диаметров необходимо прибегать к повышенным расходам газа-носителя. Обычно применяют колонки диаметром 5—6 мм. В случае еще меньших диаметров приходится уменьшать пробу. (В колонках с большим диаметром имеется болына вот- [c.54]

М. Г. Гуревич, Л. П. Колесникова, М. С. Самозванцева использовали калибровочные смеси при разработке методики изучения углеводородного состава конденсатов в широкой фракции и. к. — 125° С, что позволило значительно сократить время анализа и исключило возможные ошибки в определении углеводородов от дополнительной ректификации фракции н. к.— 125° С на более узкие фракции [47, ИЗ]. Температура хроматографического опыта была равна 70° С. Как показали результаты исследований, при этой температуре в анализируемой фракции конденсатов и нефтей при хорошем разделении регистрируется большее количество хроматографических пиков, чем при температуре капиллярной колонки 80° С [25]. Например, отдельными пиками выходят 2,2-диметил-пропан, 1,1,3-триметилциклопентан, этилциклопентан и 2,2,3-триметилпентан, 1,2,4-транс-транс-триметилциклопентан и 3,3-диметилгексан, а также 1,1-диметилциклогексан с 1,3-ц с-метилэтил-циклопентаном. [c.92]

Газовые хроматографы серии Цвет-500М производства Дзержинского ОКБА — это хроматографы исследовательского типа. Они применяются для аналитического контроля производственных процессов, а также для разнообразных исследовательских работ. Основными отличительными чертами хроматографов этой серии является цифровое (кодовое) задание режимов анализа, автоматизированная обработка выходной информации с помощью встроенной линии ЭВМ, Алфавитно-цифровое печатающее устройство по окончании анализа выдает отчет, содержащий данные о параметрах хроматографического пика и концентрации анализируемых компонентов. Хроматограф Цвет-500М имеет блочномодульную конструкцию, снабжен пятью детекторами двойным пламенно-ионизационным, пламенно-фотометрическим, катарометром, детектором постоянной скорости рекомбинации, термоионным, а также иони.зационно-пламенным, предназначенным для работы с капиллярными колонками (микро-ДИП), [c.63]

Эксперимен гальные результаты по изменению индекса удерживания и коэффициента емкости бензола для фронтальной части колонки представлены в табл. III. 1. Полученные данные подтверждают высказанное ранее предположение о том, что старение ка1шллярных колонок во многих случаях объясняется улетучиванием НЖФ [57, 183]. Хотя старение колонки проводили на 20—30 °С ниже максимально допустимой температуры для используемой НЖФ, резкое изменение свойств обусловлено главным образом улетучиванием НЖФ из начальной части колонки, причем, в основном, это улетучивание происходит на расстоянии первых нескольких метров (1—2 м). Это проявляется не только в изменении величин I и fe, но и в ухудшении эффективности колонки и в появлении асимметричных пиков даже для н-алканов. Таким образом, в процессе старения колонки создаются условия, вызывающие ухудшение ее хроматографических свойств и, в частности, способствующие возникновению и проявлению адсорбционных взаимодействий разделяемых соединений со стенками капиллярной колонки (ТН). Поскольку улетучивание НЖФ в начальной части колонки приводит к резкому изменению удерживания в этой пустой части колонки, то хроматографическую колонку в процессе старения можно рассматривать как составную, состоящую из двух частей. Первая представляет собой короткую пустую колонку, стенки которой являются достаточно активным адсорбентом, а вторая — уменьшенную исходную колонку. Используя кинетические данные по улетучиванию НЖФ, а также известные соотношения для величии удерживания составных колонок [184] и полученное на их основе уравнение для индекса удерживания, можно получить следующее приближенное уравнение для описания кинетики старения [c.53]

Высокую чувствительность хроматографического анализа можно обеспечить, либо концентрируя компонент в процессе анализа, либо применяя высокочувствительный детектор. В первом случае сжимают полосу компонента, который после вымывания из колонки занимает малый объем и детектируется в форме узкого пика. При анализе малого количества газовой смеси, когда объем вводимой пробы невелик и концентрирование компонентов затруднено, нашример при анализе на капиллярных колонках, также стремятся получать узкие пики. В связи с большой скоростью изменения концентраций компонентов, наблюдающейся при вымывании узких полос, предъявляются требования к быстродействию детектора. Поэтому важным параметром детектора является его инерционность, которую количественно характеризуют постоянной времени т. Было показано 112], что детектор регистрирует пик практически без искажений, если х не превышает 10% длительности пика, измеренной на уровне 60,7% максимального сигнала. [c.18]

Для получения простейших бинарных хроматографических спектров идентифицируемых соединений рекомендованы также простейшие варианты подобных схем, предусматривающие использование параллельных капиллярных колонок, связанных через тройники с общим испарителем и пламенно-ионизационным детектором и различающихся по полярности и толщине пленки неподвижных фаз (OV-1 и карбовакс 20М), а также по длине и внутреннему диаметру колонок [245]. [c.268]

Для быстрого анализа газообразных и жидких продуктов могут быть успешно использованы насадочные хроматографические колонки малого диаметра (1 мм), сочетающие достоинства капиллярных и обычных насадочных колонок [76]. Эти колонки, в отличие от капиллярных, обладают высокой воспроизводимостью. Увеличение сорбционной поверхности, а также уменьшение мертвого объема колонки позволяет повысить коэффициент селективности без снижения ВЭТТ. Преимущества микронабивных колонок по сравнению с обычными насадочными состоят в том, что уменьшение внутреннего диаметра колонки позволяет резко сократить время анализа, уменьшить влияние стеночного эффекта на -размытие пиков, использовать высокие скорости газа-носителя без снижения эффективности. [c.119]

Диффузионные процессы, ироисходящие при движении вещества вдоль колонки, также влияют на размывание хроматографических пиков. Высокая эффективность капиллярных колонок объясняется в основном отсутствием специфических диффузионных процессов, которые имеют место в пасадочных колонках. Устранить эту причину в насадочных колонках нельзя, можно лишь несколько снизить ее влияние. [c.358]

В стеклянный капилляр диаметром примерно 0,01 мм засасывается пробка в несколько миллиметров длиной. Длина пробки определяется измерительной лупой. Заполненный дозировочный капилляр подсоединяют с помощью силиконовой резины к капиллярной колонке и к вводу газа-носителя. Быстрым открыванием вентиля в линии газа-носнтеля подают пробу при одновременном испарении в начало хроматографической колонки. Существенным недостатком этого метода дозирования является то, что каждый раз с подачей пробы прерывается поток газа-носителя, а это вызывает искажение времени удерживания. Следуят также отметить, что при испарении в капилляре не исключено фракционирование. [c.343]

Пожалуй, наибольшее значение для нормальной работы ком бинированной системы хроматограф — масс спектрометр имеет скорость сканирования масс спектров Для получения предста вительного масс спектра а также информации о чистоте хроматографического пика необходимо регистрировать по крайней мере три спектра в процессе прохождения одного хроматографического пика Если учесть что время прохождения узких пиков в капиллярных колонках составляет считанные секунды, то скорость сканирования должна быть не менее 0,5—1 с/декада [c.21]

Автором настоящей книги в 1957 г. было предложено проводить разделение газовых смесей для аналитических целей, используя разницу в вязкости и применяя длинные капилляры внутренним диаметром около 0,2 мм. Были проведены некоторые опыты, подтвердившие возможность такого разделения [89]. В 1957 г. Мартин, а затем Голей выдвинули предложение применять длинные капи.л-ляры (несколько десятков метров) для газо-жидкостной хроматографии, покрывая внутреннюю поверхность капилляра тем или иным растворителем. Таким путем возникла аналитическая капиллярная хроматография, при помощи которой удается разделять очень сложные смеси веществ (см. главу 6). Разделительная способность такой хроматографической капиллярной колонки может быть очень высокой (сотни тысяч теоретических тарелок). При подобном аналитическом разделении в длинной капиллярной хроматографической колонке вязкость компонентов и коэффициенты их трения о стенки капилляра, по-видимому, также играют определенную роль. [c.233]

В некоторых исследованиях используют одновременно два метода проведения эксперимента. В качестве примера можно привести работы Панкова с сотр. [И], посвященные идентификации высших пиридиновых оснований в продуктах промышленного синтеза ряда пи-ридинов. Гидрирование двойных связей в боковых углеводородных радикалах проводят в растворителе этаноле при комнатной температуре в атмосфере водорода на палладиевом (2%) катализаторе, осажденном на активном угле. О наличии и числе двойных связей судят на основании изменения времени удерживания компонентов после гидрирования. Для определения углеродного скелета анализируемые компоненты после разделения на хроматографической колонке и детектирования направляют в помещенный в печь при 250 °С реактор, заполненный катализатором (5% платины на пористом стекле). В реакторе происходит гидрирование пиридинового кольца и расщепление его до соответствующего углеводорода. Продукты гидрогенолиза собирают в ловушку с этанолом и анализируют на капиллярной колонке со скваланом. Наряду с основным продуктом при гидрогенолизе образуются также и побочные продукты, которые дают дополнительную информацию о структуре анализируемого вещества. Идентификацию продуктов гидрогенолиза проводят на основании опубликованных в литературе данных по удерживанию. Следует отметить, что в работах Панкова с сотр. наряду с реакционно-хроматографическим методом используют методы УФ-спектроскопии и ПМР. [c.122]

Реакционную способность жидких фаз следует учитывать при их выборе. Например, полиэтиленимин используют как НЖФ в капиллярных колонках для улучшения симметричности хроматографических зон при разделении алифатических аминов. Однако было показано [29], что НЖФ этого типа являются эффективными реагентами для вычитания кетонов и альдегидов, а также частично для вычитания некоторых эпоксидов, галогеналкенов и некоторых других соединений. Некоторые кетоны разветвленного строения вычитаются только частично. Вычитание проводили при 120 °С на колонке (3 мХб,25 см), заполненной 20% полиэтиленимина на силанизированном целатоме. [c.156]

Рассмотренные в этой статье нути улучшения твердых тел для газовой хроматографии — адсорбентов, инертных носителей, стенок капиллярных колонок, а также рассмотренные возможности использования твердых дисперсных тел с однородной поверхностью в качестве вводимых в поры инертных носителей неподвижных фаз показывают, что наряду с усовершенствованием хроматографической аппаратуры и расширением ассортимента жидкостей для дальнейшего развития газовой хроматографии большое значение имеет усовершенствование применяемых в ней твердых тел. Особое внимание надо обратить на создание модифицируюш их слоев с равномерно химически привитыми функциональными группами, а также на создание специфических адсорбентов с однородной поверхностью. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология