Диалкилмагний

Реакции, в которых эфир надбензойной кислоты взаимодействует с диалкилмагнием, присутствующим в реактиве Гриньяра, можно изобразить следующим образом [c.297]

Средний выход реакции составляет около" 50—60% [101 и более ранние работы], однако в отдельных случаях он может быть улучшен при использовании диалкилмагния при температуре —60 °С. Аро- [c.518]

В работах 3- показано, что замена АОС в системах на основе Т112С12 и Т1(ОВи)4 на диалкилмагний приводит к заметному изменению стереоспецифичности действия катализаторов и снижению их активности при полимеризации бутадиена. Последнее связано с уменьшением реакционной способности АЦ. В то же время известны многочисленные примеры использования производных магния для получения высокоактивных нанесенных катализаторов полимеризации олефинов 5-17 Некоторые приемы повышения активности каталитических систем, в частности, титановых, для полимеризации олефинов, успешно используются и при полимеризации диенов. В работах изучалась транс-полтлше-ризация бутадиена и изопрена под влиянием титан-магниевых катализаторов (на основе Т1С14), нанесенных на силикагель, в сочетании с А1(г-Ви)з. [c.144]

Использование сокатализатора на основе другого, отличного от алюминия металла в составе галоидсодержащих ванадиевых катализаторов, практически не отражается на их высокой трансстереоспецифичности действия при полимеризации диенов. В то же время реакционная способность ванадиевых АЦ сильно изменяется, например, при замене триалкилалюминия на диалкилмагний 34 величина кр уменьшается более чем на порядок, что связывается как с разным строением центров, так и конкурирующими реакциями взаимодействия свободных молекул сокатализатора со связью У-С, ведущей полимеризацию. [c.147]

Известны следующие алкилы металлов второй группы кристаллический Ве(СНз)2, очень активный диалкилмагний и соединения щелочноземельных металлов (диметильные производные кальция, стронция и бария [6]). [c.84]

В зависимости от условий реакции равновесие сдвигается то в одну, то в другую сторону. Оно зависит от величины радикала чем больше молекулярный вес алкила магнийорганического соединения, тем больше равновесие сдвинуто в сторону образования диалкилмагния R2Mg. [c.259]

При добавлении в растворы реактива Гриньяра диоксана дигалогенид магния выпадает в осадок в виде малорастворимого комплекса, после удаления которого может быть выделен соответствующий диалкилмагний. Шленк, который провел это превращение, посчитал его доказательством существования равновесия [c.156]

Окисление бромистого магния в диметоксиэтане с перхлоратом в качестве фона на ртутном электроде приводит к образованию бромида двухвалентной ртути и перхлората магния. Такой результат, по-видимому, обусловлен анодным окислением ртути, причем образующиеся ионы двухвалентной ртути реагируют с бромидом. При окислении ртути в присутствии диалкилмагния образуется диалкилртуть. Продукты этих реакций, видимо, не были выделены и идентифицированы. Кулонометрия при постоянном потенциале показала, что на молекулу магнийгалогенида или диалкилмагния переходит два электрона. Раствор магнийбромида после окисления дает волны полярографического восстановления при 1,2 и 2,47 В отн. Ag Ag 104. Дифенилмагний после окисления дает волны восстановления при —2,30 и —3,34 В, которые были приписаны соответственно перхлорату магния и дифенилртути. В случае диалкилпроизводных магния наблюдается только волна восстановления перхлората магния, так как диалкилмагний полярографически не активен. [c.371]

Упражнение 12-5. Было предположено существование равновесия между алкилмагний-галогенидом (реактивом Гриньяра) и соответствующим диалкилмагнием в эфирном растворе, выражаемого приведенным ниже уравнением [c.313]

Шленк ст. и Шленк мл. (1929) считали, что в эфирном растворе реактива Гриньяра соединение RMgX находится в равновесии с диалкилмагнием и галогенидом магния [c.136]

Мошер (1962) сравнивал степень протекания реакций присоединения, восстановления и енолизации при взаимодействии диизопропил-кетона с рядом магнийгалоидалкилов и соответствующих диалкилмаг-ниевых производных. Он установил, что если магнийорганический реагент присутствует в небольшом избытке, то при употреблении КМ Х присоединение протекает в большей степени, чем при работе с R2Mg, и соответственно уменьшается степень восстановления и енолизации. Таким образом, реакционной частицей в реактиве Гриньяра, по-видимому, не является диалкилмагний, не ассоциированный с М Хг. Отношение продуктов реакции существенно зависит от природы атома галоида. Так, при реакции с н-магнийгалоидпропилом были найдены следующие отношения степеней присоединения и восстановления-[-енолизация для хлорида — 0,87 для бромида — 0,54 для иодида — 0,42. [c.491]

При проведении полимеризации метилметакрилата в толу-ольном растворе при температуре от —70 до +20° С в присутствии диалкилмагния образуются полимеры, составленные из смеси стереоблочных и атактических сегментов [c.611]

Если существует равновесие между алкилмагнийгалогенидом RMgX и соответствующим диалкилмагнием и галогенидом магния, то при использовании радиоактивного галогенида магния радиоактивный магний должен распределиться между обоими магнийорганическими соединениями. [c.723]

Известно множество способов получения диалкилмагниевых производных, но лучшим является добавление диоксана к эфирному раствору реагента Гриньяра. При этом осаждаются галогениды магния и алкилмагнийгалогениды, а диалкилмагний остается в растворе. При немедленном фильтровании реакционной смеси выход колеблется от 7% в случае этилмагнийиодида до 84% в случае бутилмагнийхлорида [6]. Если осаждение проводить спустя несколько часов, то выход увеличивается благодаря тому, что равновесие сдвигается [7] [c.96]

Диалкилмагниевые производные, приготовленные в эфире, выделяются после упаривания эфира при низкой температуре в виде эфиратов, представляюших собой твердые кристаллические тела. Однако эфир удерживается не очень прочно и удаляется при нагревании эфирата выше температуры кипения эфира. Остаток представляет собой чистый диалкилмагний [13]. [c.97]

Полная диссоциация эфиратов весьма затруднена. Фенилмагнийбромид, например, даже в вакууме, выделяет лишь часть эфира при 100° эфир не удаляется полностью до тех пор, пока температура не будет повышена до 150° [47]. Эфир можно вытеснить более основным растворителем, таким, как тетрагидро-фуран или пиридин, с дальнейшим выделением тепла последнее обстоятельство указывает на то, что эти растворители соединены еще прочнее. Устойчивость подобных сольватов резко отличается от устойчивости сольватов диалкилмагния, диссоциирующих при слабом нагревании (стр. 97). [c.109]

При гидролизе получается соответствующий первичный спирт. Окись пропилена и ее гомологи присоединяют радикал к концевому атому углерода, образуя вторичные спирты. Реактивы Гриньяра часто вызывают перегруппировки, что объясняется присутствием в них хлористого магния. Этого можно избежать, применяя литийалкилы или диалкилмагний. Эпихлоргидрин, например, реагирует с дИэтилмагнием, давая с хорошим выходом [c.304]

Вернемся к структуре самого реактива Гриньяра. Косвенным методом можно получить диалкилмагний [c.161]

Даже данные, полученные с помощью современной экспериментальной техники (включая и описанные), пока не позволяют сделать определенные выводы о строении реактивов Гриньяра. По-видимому, растворы реактивов Гриньяра состоят главным образом из смеси диалкилмагния и галогенида магния в равновесии с алкилмагнийгалогенидом. Можно только сказать, что такое равновесие существует и оно зависит как от природы растворителя, так и от природы реактива Гриньяра. Если бы даже были известны точные значения константы равновесия, то все равно ничего определенного нельзя было бы сказать о составляющих частицах реактива Гриньяра, которые принимают [c.163]

Перечисленные выше особенности реакции Гриньяра с ацеталями а,р-этилеповых альдегидов можно объяснить, если принять, что эта реакция проходит как циклический электронньщ перенос, для которого возможно два направления. Первое из них приводит к продукту замещения — аллиловому эфиру I. В этом случае в реакции принимают участие две молекулы реагента Гриньяра или комплекс диалкилмагния с галогенидом магния [c.212]

Радиоактивный магний, введенный в такую систему, статистически распределяется быстрее, чем можно провести разделение компонентов [238]. Хотя механизм этой обратимой реакции точно не выяснен, согласно стереохимическим данным Робертса и сотр. [238], полученным при помощи метода протонного магнитного резонанса, можно предполагать, что реализуется механизм 8е1, т. е. определяющей скорость, хотя и быстрой, стадией является образование карбаниона. Оказалось, что в растворе неопентильного соединения Гриньяра ( Hз)зG H2Mg I в эфире метиленовые атомы водорода инвертируются этот процесс привел бы к рацемизации, если бы а-углеродный атом имел асимметрию и был бы центром оптической активности. Время инверсии было порядка миллисекунд при комнатной температуре. При добавлении к эфирному раствору диоксана осаждался хлористый магний, и поэтому приведенное выше равновесие сдвигается влево и, таким образом, в растворе накапливается почти чистый диалкилмагний [( Hз)з H2]2Mg. В этом соединении метиленовые атомы водорода также претерпевают стереохимическую инверсию, время которой в этом случае составляет порядка секунд при комнатной температуре. С этими данными согласуется следующий механизм установления равновесия двухалкильного обмена магния [c.474]

Равновесие Шленка охватывает три кинетических случая, между которыми возможны следующие переходные ситуации (а) реактив Гриньяра сохраняется в основном в виде алкилмагнийгалогенида, но реагирует в минимальной равновесной концентрации диалкилмагний (б) реактив Гриньяра находится почти полностью в виде алкилмагнийгалогенида и в этой же форме вступает в реакцию (в) реактив Гриньяра находится в основном в виде диал-килмагния и в этой же форме вступает в реакцию. Очевидно, не может быть случая, когда реактив Гриньяра находится в виде диалкилмагния, а реагирует в виде алкилмагнийгалогенида, так как диалкилмагний обладает наибольшей реакционной способностью. В случае (а) и (б) реакция записывается следующим образом [c.846]

Смотреть страницы где упоминается термин Диалкилмагний: [c.973] [c.43] [c.43] [c.36] [c.51] [c.52] [c.55] [c.58] [c.372] [c.52] [c.52] [c.313] [c.314] [c.287] [c.327] [c.312] [c.287] [c.327] [c.312] [c.106] [c.407] [c.166] [c.847] [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология