Радикалы алифатические величина

Перенос влаги и ионов относительно заряженной поверхности структурных составляющих торфяных систем сопровождается формированием электрического потенциала, величина и знак которого зависит от интенсивности и механизма процессов переноса дисперсионной среды, ее состава [224, 235 240]. Так, при изотермическом режиме массообмена величина и знак потенциалов переноса в торфе зависят от природы и молекулярной массы вводимых ПАВ. С ростом длины углеводородного радикала алифатических ПАВ значения электрических потенциалов в торфе увеличиваются. При введении АПАВ (С=10 моль/100 г с. в.) потенциал отрицателен, а при введении КПАВ (в той же концентрации)—положителен. Введение НПАВ лишь снижает величину отрицательного потенциала в торфе [240]. В данном случае величина и знак электрических потенциалов хорошо коррелируют с плотностью и знаком заряда поверхности структурных составляющих торфа, модифицированного ПАВ. [c.82]

В ряду циклических аминов эти величины изменяются также симбатно, причем изменение потенциала ионизации связывается с характером гибридизации неподеленной пары [77]. Наибольшее отклонение между этими величинами наблюдается при сопоставлении ароматических [78] и алифатических аминов (рис. 7). В первом ряду эффективное п—я-взаимодействие существенно стабилизирует катион-радикал, уменьшая величину потенциала ионизации. [c.259]

Причина регенерации In- до InH — в пероксидном радикале, его восстановительной активности. Такой способностью обладают пероксидные радикалы алифатических аминов, вторичных и первичных спиртов. Величина коэффициента f зависит от отношения констант k jk", которое определяется структурой радикала In- и, возможно, зависит от среды. Иногда f превышает 100. [c.120]

Если рассматривать гомологический ряд алифатических кето-ноп, спиртов или кислот и ряд других полярных растворителей, у которых величины дипольных моментов практически постоянны, но длина цепи неполярного радикала увеличивается, то можно заметить закономерное повышение растворяющей способности их по отношению к углеводородам. Так, с увеличением молекулярного веса кетона (от Сз до Сз), т. е. с увеличением длины углеводородного радикала, температура растворимости в нем масла резко снижается [62, 68] (см. табл. 18). Тяжелые вязкие масла хуже растворяются в кетонах, чем маловязкие. Эта разница уменьшается с увеличением длины цепи углеводородного радикала кетона. [c.78]

Установлено, что на знак заряда кристаллов влияет в основном длина алифатического радикала молекулы ПАВ, а повышение депрессорно-го эффекта присадки приводит к увеличению заряда частиц дисперсной фазы, максимум которого соответствует оптимальной концентрации присадок в дисперсии. В некоторой степени на величину температуры застывания масла влияет неоднородность электрического поля, увеличение которой незначительно уменьшает температуру застывания масла. Повышение напряженности поля от 1 до 4 кВ/см приводит к снижению времени осаждения до полного разделения фаз от 180 до 15 мин и увеличению выхода масла от 55 до 72 %. Дальнейшее увеличение Е на указанные параметры влияет незначительно. Наиболее четкое разделение происходит при напряженности поля 4—14 кВ/см, в этой области с ростом происхо-дит некоторое повышение температуры плавления электрофоретического осадка с одновременным уменьшением его показателя преломления. При напряженности поля более 14 кВ/см наблюдается электрический пробой системы. [c.54]

Влияние разветвления углеводородного скелета на плотность сераорганических соединений, как и в случае алканов, довольно сложно. Не вдаваясь в детали этого вопроса, мы, однако, можем отметить, что алифатические сульфиды со вторичным алкильным радикалом имеют заметно более низкую плотность (коэффициенты преломления), чем их аналоги нормального строения, тогда как наличие в структуре сульфида третичного радикала оказывает противоположное влияние на величины рассматриваемых физикохимических характеристик. [c.154]

Если же рассмотреть гомологический ряд алифатических спиртов, кетонов или кислот, для которых величины дипольных моментов остаются практически постоянными, но увеличивается длина цепи неполярного радикала, то можно заметить закономерное повышение растворяющей способности их по отношению к углеводородам. Это можно иллюстрировать соответствующими примерами. [c.168]

Величина тепловой поправки на связь алифатического радикала с ароматическим 1 =— ,5 ккал. [c.461]

Контакт воды с металлической поверхностью приводит к коррозии металлов, протекающей по электрохимическому механизму. Величина водонефтяного соотношения, характерного для конкретного месторождения, при котором система нефть — вода становится неустойчивой, может быть использована в качестве параметра для прогнозирования скорости коррозионного разрушения оборудования. Углеводороды практически не вызывают коррозию металлов. Однако неполярная фаза в системе нефть — вода оказывает значительное влияние на коррозионную активность водонефтяной системы в целом, повышая или понижая ее. Повышение защитного действия углеводородной составляющей в эмульсионной системе вода — нефть связано в основном с ингибирующими свойствами ПАВ, входящими в природную нефть. Наиболее активные ПАВ — нафтеновые н алифатические кислоты и асфальтосмолистые вещества. Содержание ПАВ в нефтях различных месторождений колеблется в широких пределах. Молекулы нафтеновых и алифатических кислот состоят из неполярной части — углеводородного радикала и полярной части карбоксильной группы, что обусловливает их способность адсорбироваться на границе раздела фаз. Соли нафтеновых кислог более полярны, чем сами кислоты, и более поверхностно-активны. Величина поверхностного натяжения на границе раздела вода — очищенная фракция нефти (например, вазелиновое масло или очищенный керосин) составляет 50—55 мН/м, в то время как поверхностное натяжение на границе раздела вода — сырая нефть не превышает 20—25 мН/м. Это свидетельствует об адсорбции поверхностно-активных компонентов нефти на границе раздела сырая нефть—вода. В щелочной пластовой воде происходит реакция взаимодействия нафтеновой кислоты с ионом щелочного металла. Образующееся соединение более поверхностно-активно, чем нафтеновые кислоты. [c.122]

Для определения вклада бокового радикала из этой величины вычитается свободная энергия переноса молекулы глицина, не имеющая бокового радикала. В зависимости от величины и знака аминокислотные остатки делятся на гидрофильные и гидрофобные. Данный подход имеет развитие и в настоящее время. Например, метод, основанный на сопоставлении энергии Гиббса переноса эталонной АК (объем которой равен среднеарифметическому значению молярных объемов рассматриваемых АК) и алифатического углеводорода (молярный объем которого равен объему бокового радикала эталонной кислоты) [20], позволяет дать раздельную оценку слагаемых, соответствующих переносу полярных групп и гидрофобных участков радикалов. Данные по свободным энергиям переноса коррелируют с тенденцией отдельных ами- [c.190]

Если углеводород не имеет общепринятого тривиального названия, то (1) название радикала, представляющего боковую цепь, ставят как префикс перед названием циклического углеводорода, или (2) название циклического углеводорода вводят как префикс к названию алифатического соединения. Выбор между этими двумя способами определяется (а) максимальным числом замещений в отдельной структурной единице (Ь) сравнительной величиной структурных единиц (меньшая — заместитель в большей). [c.350]

Среди работ Крюковой, посвященных способности органических соединений тормозить тангенциальные движения, следует отметить детальное изучение торможения нормальными алифатическими спиртами тангенциальных движений ртутной поверхности в условиях возникновения максимума 2-го рода на волне разряда ртути из растворов сулемы в присутствии больших количеств КС1 [345]. С ростом длины углеводородного радикала спирта его тормозящее действие возрастает, причем при малых заполнениях поверхности тормозящий эффект приблизительно пропорционален квадрату величины, характеризующей адсорбируемость спирта. Торможение тангенциальных движений в условиях появления максимума 2-го рода было использовано также для определения молекулярного веса образцов поливинилового спирта [346]. [c.68]

Этот ТИП реакции наблюдается как в алифатическом, так и в ароматическом ряду и приводит к многочисленным реакциям удвоения величины молекул. Так, кумол под действием промоторов образует радикал, устойчивость которого настолько велика, что он может реагировать только с идентичным радикалом (6) [c.390]

Связь С —Н в углеводородах находится под влиянием остатка молекулы прочность ее в насыщенных алифатических соединениях отличается от прочности в олефиновых или ароматических углеводородах. Углеводороды, у которых алифатический углеводородный радикал связан с ароматическим, или углеводороды, у которых имеются простые или двойные связи, имеют дипольный момент небольшой величины, например [c.559]

Для азотокисных радикалов II и III интенсивности свечения и скорости инициирования совпадают с теми же величинами для радикала I, т. е. введение заместителей в молекулу алифатических азотокисей почти не влияет на их активность по отношению к радикалам R. [c.163]

Сопоставление найденных на висмуте адсорбционных параметров с соответствующими величинами для ртутного электрода [76] показывает, что ориентация органических молекул в адсорбционном слое при 0 = 1 является на висмуте более вертикальной, чем на ртути. Вторым существенным различием адсорбционного поведения алифатических соединений на этих двух металлах является более слабая адсорбция высших членов гомологического ряда и более сильная адсорбция его низших членов на висмуте. Этот эффект проявляется особенно ясно при адсорбции спиртов и жирных кислот. Так, например, если зависимость —AGa жирных кислот от длины углеводородного радикала для кислот Сз—Се является линейной, то для более низких членов ряда (пропионовая и уксусная кислоты) линейная зависимость нарушается [75]. Такой же эффект имеет место и в случае адсорбции алифатических спиртов [18, 51, 79]. Эти закономерности обусловлены значительным усилением специфического взаимодействия функциональной группы (ОН, СООН) с поверхностью висмута по мере сокращения длины углеводородной цепи. [c.133]

На примере этанола и н-пропанола (рис. 8) показано, что удлинение алифатического радикала, при одинаковой функциональной группе, практически не снижая избирательную способность, приводит к значительному повышению растворяющей способности растворителя. При одинаковой величине алифати- [c.353]

Найдено, что время сушки в режиме оптимальной температуры для металлов различной природы колеблется в интервале от 2 до 8 ч. Свойства полимерных комплексов поликислота — амид в значительной мере зависят от его состава и от природы амида, что определенным образом сказывается на величине адгезионной прочности. С увеличением содержания поликислоты в комплексе возрастает его хрупкость и снижается прочность его крепления к металлам (рис. 3). Лучшими свойствами обладает полимерный комплекс пМАК—КЛ, полученный при молярном соотношении кислоты и лактама 2 1. При увеличепии длины алифатического радикала амида, входящего в комплекс, наблюдается экстремальное значение прочности полимерного адгезива в зависимости от [c.83]

По отношению к воде положительно поверхностноактивными являются вещества с дифильным строением молекул. Дифильность буквально означает двойное сродство. Оно обеспечивается наличием в молекуле полярной группы (-ОН, -СООН, - OONa, -NH3X, -OSO3H и т. д.), обеспечивающей сродство к воде (т. е. более или менее приемлемую растворимость), и неполярного радикала (алифатического, ароматического и др.), обеспечивающего меньшую, чем у воды, полярность вещества, а следовательно, и меньшую величину натяжения границы этого вещества с газовой средой, что необходимо для того, чтобы адсорбция этого вещества на границе раствор— газ привела к снижению натяжения раствора по сравнению с натяжением растворителя. В символическом изображении таких молекул на разного рода схемах кружок обозначает полярную группу, а черта — неполярный радикал. [c.579]

Моноалкилзамещенные тиациклопентаны СпНап5 интересны в том отношении, что во всем этом гомологическом ряду соотношение углерода и водорода остается постоянным, а основное влияние на величину плотности оказывает длина цепи алкильного заместителя, процентное содержание серы и наличие циклизации, причем влияние последнего фактора, способствующего более плотной упаковке молекул в жидкости, по-видимому, является доминирующим, чем и объясняется значительно более высокая плотность циклических сульфидов по сравнению с алифатическими. С ростом молекулярного веса уменьшается процентное содержание серы, влияние цикла начинает подавляться нарастающим действием бокового алифатического радикала — ив целом все это приводит к уменьшению плотности моноциклических сульфидов. [c.153]

Это положение может быть связано с ростом величины углеводородного радикала, с изменением характера неполярного радикала (замена гетероцикла на бензольное кольцо, последнего на алифатический радикал), со снижением дипольного момента растворителя и с устранением способности молекул растворителя образовывать водородну о связь. [c.243]

Влияние характера радикала. Галогеналкилы обладают большей реакционной способностью по отношению к магнию, чем гало-генарилы. В алифатическом ряду на выход реактива Гриньяра оказывает влияние величина и разветвленность радикала реакционная способность снижается с удлинением или разветвлением цепи. С хорошими выходами получаются обычно магнийорганические соединения из галогенопроизводных циклопарафинового ряда и ароматических соединений с галогеном в боковой цепи. Ароматические соединения, имеющие галоген в ядре, например бромбензол и иодбензол, образуют реактивы Гриньяра с хорошими выходами. Хлорбензол в зфире с трудом реагирует с магнием (для получения 80%-ного выхода смесь кипятят в присутствии иода в течение нескольких дней) однако в тетрагидрофурана выход достигает 95%. Увеличение числа заместителей (метильных, метоксильных групп) в ядре вызывает затруднения в приготовлении магнийорганических соединений. Галогенопроизводные конденсированных циклов, например, а- и р-бромнафталины, нормально реагируют с магнием в большинстве случаев. [c.301]

Чем длинее углеводородный радикал, тем большее количество его углеродных атомов прочно фиксируется на поверхности углеродного адсорбента. Такая структура адсорбционного слоя на углеродной поверхности характерна, например, для алифатических хлорпроизводных (дихлорэтана, хлоральгидрата и хлор-гидринов). Так, вандерваальсовская плош,адь проекции молекулы хлоральгидрата са составляет 47,5 А , площадь же, экранируемая молекулой благодаря осцилляции ее вокруг закрепленного углеродного атома, связанного с тремя атомами хлора Юзф = (2Z)-, равна 185—195 А . Отсюда вытекает, что при плотной упаковке молекул в адсорбционном слое величина йт хлоральгидрата при со = 47,5 А должна была бы составлять 3,5 мкмолъ1м , тогда как при (Оаф = 185 она должна быть равна всего 0,89, что достаточно хорошо совпадает с экспериментальной величиной (0,9 мкмолъ1м ). [c.95]

Атака нуклеофила протекает тем легче, чем больше величина частичного положительного заряда на карбонильном атоме углерода. Существенное влияние на величину 5+ оказывают углеводородные радикалы и заместители в них. Поскольку алкильные радикалы проявляют +/-эффект, т. е. являются электронодонорами, то алифатические альдегиды практически всегда более активны в реакциях нуклеофильного присоединения, чем алифатические кетоны, имеющие два углеводородных радикала. Электроноакцеп1горные заместители усиливают электрофильность карбонильного атома углерода и, следовательно, повышают реакционную способность оксосоединения. Электронодонорные заместители, напротив, понижают ее. [c.236]

ЯМР-спектроскопия является весьма удобным и наглядным методом изучения Ассоциативно-диссоциативных процессов в системах с химически пе взаимодействующими компонентами. Иа рис. XXVI.7, а приведены изменения химических сдвигов протонных сигналов ЯМР гидроксильной группы (относительно значений, отвечающих чистым спиртам) в системах нормальные алифатические спирты—СС14. Из рисунка видно, что в большем интервале концентраций химические сдвиги ОН незначительны и лишь при весьма больших разбавлениях величина Аб начинает резко возрастать. При этом в растворах одинаковых концентраций Аб уменьшается от бутилового спирта к метиловому. Поскольку величина Аб симбатна глубине диссоциативного распада спирта, подобное изменение Аб отвечает уменьшению прочности ассо-ииатов с возрастанием углеводородного радикала. [c.389]

Попытка связать величину константы передачи цепи со структурой молекулы передатчика впервые была сделана Греггом и Майо [103] для углеводородов при термической полимеризации стирола (см. табл. 28). Их исследования ограничивались главным образом ароматическими и алицикличе-скими углеводородами, так как в линейных алифатических углеводородах полистирол нерастворим. Было установлено, что бензол и циклогексан сравнительно не активны в реакциях передачи цепи например 15-кратное разбавление стирола бензолом приводит к уменьшению ОР полимера, полученного при 60°, только на 25%. Далее, низкая константа передачи цепи для грет-бутилбензола указывает на низкую активность атомов водорода в алифатической группе. Большую активность бензильного атома водорода и влияние увеличения числа заместителей хорошо иллюстрируют константы передачи цепи в ряду толуол, этилбензол, изопропилбензол и грет-бутилбензол. Возрастание константы в ряду дифенилметан, трифенилметан и флуорен указывает на большое значение резонансной стабилизации радикала, образующегося в реакции передачи цепи (ср. стр. 199—200). Можно заметить, что во всем ряду углеводородов, перечисленных в табл. 28, увеличение активности сопровождается уменьшением энергии активации. [c.272]

Углеводородный радикал в алифатических соединениях или бензольное кольцо в ароматических соединениях ориентируются в направлении к раствору. Возможна параллельная ориентация ароматических молекул на катоде, что связано с наличием л-электронов ароматического кольца, вступающих во взаимодействие с поверхностью железного катода (заполнение вакантных Зй полос). В соответствии с нашей точкой зрения на механиз.м ингибирующего наводороживание действия органических добавок длина углеводородного радикала, связанного с полярной группой (в алифатических соединениях), закрепляющейся на металле, должна оказывать влияние на эффективность ингибирующего действия. Это влияние, в частности, связано с величиной экранируемой органической адмолекулой поверхности металла, которая должна увеличиваться с ростом длины моле- [c.250]

Здесь нуж но обсудить лишь один вопрос, почему по карбонильной активности бензальдегид превосходит незамещенные алифатические альдегиды. Известно, что величина рКа муравьиной кислоты равна 3,77. Замена атома водорода в ней на электроно-донорную группу СНз ( +1-эффект) приводит к снижению кислотности рКа уксусной кислоты равно 4,75). По этой же причине гомологи формальдегида уступают по карбонильной активности самому формальдегиду. Бензойная кислота по силе занимает промежуточное положение между муравьиной и уксусной (рКа = Л8). Если принимать во внимание только -ЬМ-эффект феиильного радикала, обусловленного смещением л-электронов бензольного кольца к карбоксильной группе, можно было бы ожидать, что бензойная кислота будет еще слабее, чем уксусная кислота. Однако атомы углерода бензольного кольца находятся в состоянии зр2-гибридизации и поэтому обладают электроноакцепторными свойствами. Следовательно, фенил помимо +М-эффекта обладает также —1-эффектом, причем, судя по величине рКа бензойной кислоты, индукционный эффект меньше мезомерного. [c.131]

Способ производства высококонденсированных полиамидов, отличающийся тем, что один или несколько диаминов, содержащих, по крайней мере, один свободный атом водорода у каждого атома азота аминогруппы, связанной с алифатическим радикалом, длина которого равна, по крайней мере, 6 атомам, и одна или несколько дикарбоновых кислот или, соответственно, их амидообразующие производные с длиной цепи радикала не менее 5 или 4 ато.мов, нагревают в приблизительно эквивалентных количествах друг с другом до температуры образования а.мидов (преимущественно при 120—290°). Нагревание продолжают до тех пор, пока небольшое количество массы, при перемешивании поверхности расплавленной пробы палочкой и извлечении ее, не прилипнет к палочке и не образует неразрывающихся нитей в соединении с основной массой расплава, или до тех пор, пока истинная вязкость продукта не достигнет величины, по крайней мере, 0,4 или лучше 0,5. [c.107]

Низкая энергия активации, наблюдаемая при отрыве атомов водорода атома.ми фтора, объясняется очень высокой прочностью связи Н—Р в фтористом водороде. На относительную величину прочности различных связей С—Н в алифатических соединениях оказывает сильное влияние стабильность образующегося алкильного радикала, и вообще, чем больше резонансная стабилизация алкильного радикала, тем меньше О С—Н). Так. легкость отщепления водородною атома от алифатических углеводородов, которая неизменно следует порядку третичный> вторичный>иервичный, мол<ет быть объяснена стабилизацией образующегося радикала посредством сверхсопряжения. Получены экспериментальные доказательства в пользу такого объяснения. [c.389]

Величина площади вандерваальсовской проекции плоско ориентированного углеводородного радикала аниона тетраметил-октилбензолсульфоната сОр может быть вычислена с учетом того, что максимальная ширина радикала — сечение бензольного кольца — равна 6,3 А, а длина радикала, состоящего из бензольного кольца и алифатической цепи из восьми углеродных атомов,— 18,1 А. Отсюда Мр = 18,1 6,3 = 114 А , что практически совпадает с экспериментально определенной величиной со. [c.33]

Систематические исследования процесса сульфатирования целлюлозы смесью концентрированной серной кислоты и алифатического спирта были проведены Петропавловским и Крунчак Из- менение величины алкильного радикала в молекуле спирта от Сг до Сб, так же как и изменение строения спирта (нормальное или изостроение), не влияло на степень этерификации получаемого препарата. Степень этерификации сульфата целлюлозы возрастала при увеличении мольного соотношения Н2504 спирт от 1 1 до 3,5 1. Однако максимальное значение у сульфата целлюлозы, полученного указанным методом, не превышает 100. [c.298]

По принятой схеме ряды различаются видом радикала К и длиной бокового ответвления, т. е., величиной у. Под К можно понимать самые различные алифатические или ароматические группы. Если К представляет собой метильный радикал, то соответствующая гомологическая серия полимеров называется поли-н-а-олефинами. Если Н — изопропильный радикал, то к соответствующей гомологической серии полимеров относятся такие соединейия, как поли- [c.249]