Симметрия интенсивностей

Если внутрь камеры вставить экранирующий металлический цилиндр с прорезью для пропускания лучей одной (заданной) слоевой линии, а кассету с пленкой перемещать вдоль оси х синхронно с вращением кристалла, то пятна этой слоевой линии окажутся развернутыми по всей плоскости пленки. Геометрия дифракционной картины используется для определения периодичности решетки и пространственной группы симметрии, интенсивность дифракционных лучей — для расчета координат атомов. [c.204]

Ранее мы уже обсуждали вывод правил отбора для жесткого ротатора и гармонического осциллятора. Теперь мы рассмотрим вывод правил отбора для атомной спектроскопии на основании учета симметрии. Интенсивность поглощения энергии при переходе из состояния i в состояние / можно определить как энергию, поглощаемую из падающего пучка с единичным поперечным сечением за единицу времени. Математически этому определению отвечает соотношение (см. разд. 6.7) [c.176]

Учитывая изложенные выше факторы, теория предсказывает, что в октаэдрических комплексах, имеющих центр симметрии, все й — -переходы должны быть слабыми, а спин-запре-щенные переходы должны быть слабее, чем другие и в тетраэдрических комплексах, которые не имеют центра симметрии, интенсивности — -переходов должны быть намного больше. [c.263]

Зеркальная симметрия спектров поглощения и излучения предполагает наличие симметрии двух видов симметрии частот и симметрии интенсивностей для соответствующих частот. [c.17]

Для выполнения симметрии интенсивностей необходимо соблюдение двух условий во-первых, тождественное распределение молекул по колебательным уровням нормального и возбужденного электронных состояний и, во-вторых, равенство или по крайней мере пропорциональность вероятности соответствующих поглощательных и излучательных переходов друг другу. [c.18]

Вернемся к рис. 8, а. Действительно, для того, чтобы могла наблюдаться симметрия интенсивностей поглощения и излучения, необходимо чтобы вероятность перехода, например была [c.18]

Теория предсказывает, что в октаэдрических комплексах, имеющих центр симметрии, все - -переходы должны быть слабыми, а те из них, которые запрещены еще и по спину, должны быть слабее других в тетраэдрических комплексах, не имеющих, как известно, центра симметрии, интенсивности — -переходов должны быть намного больше. [c.64]

Для осуществления зеркальной симметрии необходимо выполнение двух условий — зеркальной симметрии частот и зеркальной симметрии интенсивностей поглощения и люминесценции в соответствующих частях спектра. [c.414]

Для осуществления симметрии частот необходимо, чтобы энергетические уровни возбужденного и невозбужденного состояний были построены одинаково. Для наличия зеркальной симметрии интенсивностей необходимо, чтобы распределение молекул по энергетическим уровням верхней и нижней систем было одинаковым и чтобы вероятности соот- [c.414]

Второе дополнительное требование зеркальной симметрии интенсивностей поглощения и излучения вытекает из зеркальной симметрии формы спектров поглощения и излучения. [c.104]

Условие 1 обеспечивает симметрию частот, условия 2 и 3 обеспечивают симметрию интенсивностей для соответствующих частот. [c.104]

Указанные в табл. 15 литиевые и натриевые бронзы с тетрагональной структурой также похожи на перовскит, но с некоторых плоскостей атомы вольфрама смещены. Вполне возможно, что вследствие низкой симметрии, присущей двум медным бронзам, медь проявляет квадратную координацию. Типичными бронзами, обладающими кубической симметрией, интенсивной окраской и широким интервалом составов, являются LaJ TiOз и Зг -КЬОз. [c.133]

Исследован ряд других карбонилов металлов, включая 1г4(СО)4 [362], который в кристалле имеет тетраэдрическую симметрию. Интенсивные линии при 208, 164 и 105 см- отнесены к колебаниям, включающим преимущественно изменение связи металл—металл в тетраэдрическом кластере. Линия при 120 см-, отнесенная к валентному колебанию Ке—Ке, наблюдалась [363] в спектре Ке2(С0)ю (XXXI). В этом случае, поскольку существует взаимодействие через связь металл-металл, вероятно, [c.76]

Условия возникновения зеркальной симметрии и их физический смысл. Закон зеркальной симметрии требует выполнения двух закономерностей 1) 3 е р к а л ь и о й симметрии частот поглощения и излучения, 2) зеркальной симметрии интенсивностей поглощения и излучения в соответствен-ныхчастяхспектра. [c.104]

Интенсивности поглощепия или излучения определённых частот, соответствующих переходам мен<ду определёнными энергетическими уровнями нормального и возбуждённого состояний, определяются а) распределением молекул по этим уровням (степенью заселённости уровней обеих систем) и б) величиной вероятностей переходов между уровнями этих систем. Поэтому симметрия интенсивностей для соответственных частот требует вполне определённых соотношений между распределениями молекул по уровням колебаний нормального и возбуждённого состояний и определённых соотношений вероятностей прямых и обратных электронных переходов. [c.104]

Условие зеркальной симметрии интенсивно-с т е й излучения и п о г л о щ е н и я. Как указывалось выше, второй частью закона симметрии является требование симметрии и н т е н с и в н о с т е й это требование сводится к тому, что для частот, равноудалённых от линии симметрии, интенсивности поглощения и излучения должны быть пропорциональными тогда при выборе надлежащих единиц для яркости излучения эти величины у соответствующих частот могут быть сделаны численно равными. Нетрудно доказать, что у молекул, обладающих тождественно построенными системами уровней нормального и возбуждённого состояний, частоты спектров излучения и поглощения, равноудалённые от частоты линии симметрии, соответствуют поглощательному н излучательному переходам, начинающимся на уровнях одинакового номера и оканчивающихся на уровнях также одинакового номера. Таким образом, если поглощательный переход начинается с некоторого уровня к" нижней системы (рис. 43)и заканчивается на уровне i верхней системы, то соответствующий ему излучательный переход должен начинаться с уровня к верхней системы и заканчиваться на уровце нижней системы. Покажем, что частоты таких переходов отстоят на равном расстоянии от линии симметрии. Частота линии поглощения, соответствующая переходу с уровня к" на уровень будет [c.106]

Выполнение условия (2.13) во всяком случае необходимо для возникновения зеркальной симметрии интенсивностей. Оно утверждает, что вероятности излучатель ных и поглощательных переходов, начинающихся и оканчивающихся на соответственных уровнях, должны быть нропорцио-н а л ь п ы. Соответственными уровнями нижнего и верхнего состояний являются уровни, имеющие одинаковые номера. [c.108]

Далее, следуют переходы 3 с уровней системы II на уровни нормального состояния /. Они создают излучение, спектрально тождественное с обычным излучением, возникающим при возбуждении видимым светом. Это возбуждение приводит к непосредственному переносу электронов с уровней I на уровни //. На рис. 44 соответствующие переходы не указаны. Положение полос излучения 3 определяется расположением уровней системы /. Для симметрии расположения полос ультрафиолетового поглощепия 1 и полос видимого излучения 3 необходима одинаковая структура системы нормальных уровней/ и системы высших уровней III, что едва ли можно ожидать. Ещё менее вероятно выполнение условий симметрии интенсивностей (2.13), которое здесь должно бы выдерживаться для переходов, относящихся к разным системам верхних уровней. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология