Адсорбция теплота детектирование

Аппаратура. Непрерывная подача жидкости под давлением. Ввод пробы. Разделительная колонка. Прямое детектирование по показателю преломления с помощью интерферометра, по теплоте адсорбции. Детектирование продуктов термодеструкции с помощью ионизационных детекторов. [c.299]

Для детектирования компонентов в потоке, выходящем из жидкостной колонки, были использованы различные физические явления, однако громадное большинство детекторов, применяемых в настоящее время в жидкостной хроматографии, основано на измерении поглощения света в ультрафиолетовой или видимой области, на измерении изменения показателя преломления, теплоты адсорбции или ионизации в пламени. Все четыре типа детекторов выпускаются в настоящее время серийно. [c.118]

Как показано на рис. 3.10, из-за адсорбции — десорбции получаемый сигнал имеет форму несимметричной 5-образной кривой. Поэтому детектор по теплоте адсорбции используется в основном для качественного детектирования вещества в поисковых работах. Неразрешенные широкие пики трудно обрабатывать из-за их двойственного характера. Для этого детектора высота пика есть функция концентрации, но так как возможны загрязнение и дезактивация насадки ячейки, калибровка не постоянна. [c.88]

В основу работы адсорбционного детектора положены переменные тепловые явления, происходящие в твердых адсорбентах из-за изменения состава окружающей газовой среды. При непрерывном прохождении газового потока через небольшой слой адсорбента (активированный уголь, силикагель, алюмогель) происходят изменения его температуры, если изменяется концентрация компонентов в газовом потоке, а компоненты этого газового потока имеют различные величины эффективной теплоты адсорбции. На возможность использования этого эффекта для детектирования газов в хроматографии было указано в работах [Л. 24, 34, 35]. Схема детектора адсорбционного типа представлена на рис. 14. Детектор имеет две ячейки [Л. 36], содержащие по 0,4 см активированного угля. Над слоями угля в каждой ячейке расположена батарея железо-константановых термопар. Батареи термопар двух ячеек включены встречно, и на самописец 1 подается разность их сигналов. Два газовых потока проходят непрерывно в ячейках через слои адсорбента. Один поток представляет собой чистый газ-носитель, а другой — газ-носитель с компонентами анализируемой на хроматографической колонке смеси. Расходы потоков стабилизируются регуляторами 5. Температура газовых потоков поддерживается постоянной с помощью термостата 4, установленной перед входом потоков в ячейки. [c.41]

История развития газовой хроматографии в известной степени есть история развития детектора. На первом этапе детектирование основывалось на химическом определении суммарного количества вещества (поглощение газа-носителя, титрование и т. д.). Применение детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности (катарометра), создало известный переворот в газовой хроматографии. Катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа. В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплот адсорбции, диэлектрической постоянной и др. Эти детекторы не получили широкого распространения из-за сложности изготовления, большой инерционности и по другим причинам. [c.239]

Применение катарометра — детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности, произвело известный переворот в газовой хроматографии. Однако катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплоты адсорбции, диэлектрической постоянной и др. [c.44]

Адсорбционный детектор [32]. Принцип работы этого детектора основан на определении разбаланса температуры в сравнительной и измерительной ячейках, заполненных адсорбентом, который используется для хроматографического разделения в колонке. Температура в ячейках измеряется чувствительными терми-страми. Микроадсорбционный детектор (МАД), выпускаемый фирмой Varian , имеет объем кювет 9 мкл. Особенностью МАД является своеобразная (дифференциальная) форма хроматографического ника, простирающегося по обе стороны нулевой линии, которая связана с детектированием теплот адсорбции и десорбции элюируемого с колонки вещества при его прохождении через измерительную ячейку детектора. [c.97]

Типичное устройство ячейки показано на рис. 7.12. Элюент, содержащий растворенные вещества, покидает колонку и протекает сначала через сравнительную ячейку, содержащую только термистор непосредственно аа этой ячейкой расположена чувствительная часть детектора, представляющая собой аналогичную ячейку, содержащую адсорбент. Термисторы включены в два плеча моста Уитстона, и при протекании элюента изменения в температуре ячейки или элюента в основном самокомпенсируются. С помощью детектора по теплоте адсорбции могут быть детектированы изменения температуры порядка 10 °С. Для различных адсорбентов и типов раствсменных веществ уровень чувствительности этого детектора различен, но, согласно литературным данным, можно достичь детектирования микрограммовых количеств растворенных веществ. [c.216]

До настоящего времени было опубликовано мало работ, описывающих применение хроматографических установок. Дуденбостел и Пристли сконструировали хроматограф для анализа смеси пропан—пропилен. Принцип детектирования основан на измерении теплоты адсорбции этих соединений на активированном угле. Такой способ детектирования применим лишь для низших алканов. С большим успехом хроматографы могут быть использованы на установках для ректификации низших углеводородов. Например, при технологическом разделении смеси пропан, [c.175]

Кроме того, детектор по теплоте адсорбции из-за саморазо-грева термисторов чувствителен к скорости потока. В органических растворителях этот эффект достигает 2-10 °С/мин. Таким образом, постепенное изменение в скорости может приводить к дрейфу, а пульсация поршневых насосов при отсутствии хорошего демпфирования вызывает постоянные шумы. Градиентную подачу растворителя можно использовать только при низкой чувствительности детектирования, иначе базовая линия дрейфует из-за изменений температуры, связанных с изменением подвижной фазы. [c.89]

Оборудование и методика эксперимента, необходимые для высокоразрешимой ЖХ с градиентной подачей растворителя, относительно сложны, и это в значительной степени препятствует широкому распространению данного метода. После разделения с градиентной подачей растворителя колонку необходимо регенерировать, вымыть из нее последнюю порцию градиента растворителя. При градиентной подаче растворителя чувствительность детектирования достигает максимума для пиков, вымываемых последними, но данная методика исключает возможность использования рефрактометрического детектора или детектора по теплоте адсорбции. [c.118]

В современной жидкостной хроматографии через хроматографическую систему непрерывно протекает растворитель. Поэтому система детектирования предусматривает также непрерывную регистрацию разделяемых веществ. Было найдено, что для уменьшения размывания зон веществ, выходящих из колонки, необходимо, чтобы мертвый объем детектора, а также объем соединительных линий, по которым поток попадает из колонки в детектор, были по возможности малы [4, с. 30—31]. В настоящее время имеются детекторы, работающие по принципу ультрафиолетового поглощения, коэффициенту преломления, теплотам адсорбции и ионизационные детекторы, в которых элюат сначала освобождается от растворителя в испарителе и затем детектируется. Предел чувствительности этих детекторов соответствует микрограммовым или нанограм-мовым количествам. В 1970 г. описано использование в анализе фосфорсодержащих пестицидов полярографического детектора с [c.170]