Мартина газовые весы

Измеритель плотности Мартина (газовые весы). Де [c.96]

Газовые весы в качестве детектора для хроматографии были описаны Мартином и Джеймсом (1956). Их схема аналогична электрической мостовой схеме (рис. 40). Выходящий из колонки газ разделяется при входе в детектор на два вертикальных потока, направленных вверх и вниз. В верхней и нижней точках линий к газовому потоку, поступающему из колонки, добавляется поток газа сравнения (чистый газ-носитель). Затем оба смешанных потока соединяются и направляются к общему выходу. Обе линии газа сравнения соединены наклонной перемычкой. На рис. 40 на этой перемычке отмечена точка измерения. Появление анализируемого вещества в газовом потоке, выходящем из колонки, вызывает изменение плотности газа по сравнению с плотностью газа сравнения, и к верхней и нижней точкам поступает различное количество газа сравнения. При этом в перемычке возникает ток газа, измеряемый анемометром. Этот анемометр может, быть выполнен в виде небольшой нити накала. Дополнительное охлаждение нити, вызванное газовым потоком, выражается в виде электрического сигнала. Часто для измерения скорости потока используется изменение распределения температур, [c.151]

Относительно редко применяется метод Мартина [182], заключающийся в сравнении плотностей газов при помощи так называемых газовых весов [182, 192]. Газовые весы представляют собой термостатированный металлический блок с просверленными каналами, по которым проходит газ-носитель. Различие в плотностях газа, выходящего из колонки, и чистого газа-носителя вызывает перемещение газа в поперечной трубе, соединяющей основные каналы. В соединительном канале помещена металлическая проволока, нагреваемая электричеством. По обе стороны проволоки находятся две термопары, которые нагреваются током газа от нагретой проволочки, а при изменении направления перемещения газа охлаждаются. Возникающая при этом электродвижущая сила измеряется и регистрируется. Достоинством этого детектора является незначительная чувствительность к колебаниям температуры и расхода газа-носителя. Его эффективность возрастает с увеличением молекулярного веса детектируемых веществ. Газовые весы позволяют определять молекулярные веса отдельных компонентов смеси без взвешивания [169]. Недостаток газовых весов заключается в их относительно сложной конструкции и невысокой чувствительности. [c.504]

Реже в качестве детектора используется плотномер (газовые весы Мартина). Несмотря на то, что газовые весы обладают меньшей чувствительностью, чем катарометр, они имеют ряд преимуществ, так как их показания не зависят от колебания скорости потока газа-носителя в точке измерения находится только газ-носитель, и анализируемые вещества не соприкасаются с нагретыми элементами возможна абсолютная калибровка прибора, показания прибора в широком интервале зависят только от плотности газа при анализе неизвестных веществ определение молекулярного веса облегчает их идентификацию. [c.149]

Мартин [208] применил в качестве детектора газовые весы, которые представляют особый интерес при хроматографическом определении молекулярного веса (см. главу XII). Он разработал схему, подобную схеме моста Уитстона (рис. XIV. 14). В четырех вырезанных в блоке каналах (подобных четырем плечам моста) находятся газ-поситель и газ, выходящий из колонки. В качестве нуль-инструмента применяется анемометр, сигнал которого передается после усиления на самописец. По литературным данным [272] детектор может регистрировать концентрацию порядка 10 " п 10 %. Прибор не нашел широкого применения из-за сложности его изготовления. [c.278]

Рис. XIV. 14. Схема газовых весов Мартина [208].

Ранее в качестве детекторов применяли катарометр и газовые весы Мартина. Относительно большие объемы этих детекторов мешали их использованию в сочетании с капиллярными колонками поэтому в дальнейшем опыты проводились с водородным пламенно-ионизационным детектором [4]. [c.396]

Детектирование, основанное иа различии в плотностях выходящего газа и газа-носителя. Высокочувствительный прибор — газовые весы — был для этой цели изобретен Мартином [5]. [c.118]

Катарометр, газовые весы Мартина. . [c.244]

То же самое имеет место и для газовых весов Мартина, так как показания измерителя плотности газов пропорциональны концентрации и молекулярному весу. Поэтому весовые проценты в пробе могут быть рассчитаны непосредственно по площади под пиком. [c.244]

II. ГАЗОВЫЕ ВЕСЫ ПО ПЛОТНОСТИ МАРТИНА [45 - 48] [c.49]

Газовые весы Мартина, которые используются при измерении изотопного состава азота [1396]. [c.161]

Устройство газовых весов Мартина довольно сложно и подробно описано в ряде руководств по газовой хроматографии, поэтому здесь оно не рассматривается.—При.ч. ред. [c.96]

Результаты, полученные путем определения точности высот пиков для данной загрузки, показывают, что чем больше объем удерживания, тем больше ошибка измерения (табл. 1). Этого следовало ожидать, так как высота пика для данного веса вещества быстрее уменьшается вдоль хроматограммы вследствие эффекта диффузии в газовой и жидкой фазах во время прохождения вещества вниз по колонке. На рис. 4 и 5 показано, что зависимость между высотой пика для данного вещества и весом присутствующего вещества носит линейный характер и наклоны прямых для различных соединений уменьшаются с увеличением удерживающего объема. Однако результаты для циклопентана, бензола и к-гексана показывают, что при нанесении площадей пиков в зависимости от веса присутствующего вещества получают одну прямую линию для всех трех углеводородов (рис. 6). Это объясняется тем, что величины теплотворной способности на грамм углеводородов близки между собой. Джемс и Мартин [1], а также Литтлвуд, Филлипс и Прайс [4] обнаружили линейную зависимость между площадями пиков и весом [c.153]

Непрерывная хроматографическая очистка (НХО) представляет собой массообменный метод разделения, который появился вскоре после того, как в 1952 г. Джеймс и Мартин положили начало развитию газовой хроматографии (ГХ). В то время как в аналитической ГХ основное внимание уделяется разделению ничтожных количеств веществ, в НХО делается попытка оптимизировать основные составляющие ГХ, а именно инертный газ, твердый носитель и относительно нелетучую жидкость с целью разделения гораздо больших количеств смесей веществ. Разделяемые смеси включают соединения от углеводородов с малым молекулярным весом до эфирных масел, хелатов металлов и т. д. Совсем недавно область применения методов НХО расширилась и стала включать в себя непрерывное разделение смесей нелетучих веществ, таких, как ферменты, белки и углеводные полимеры, например декстран и другие. Соответствующие разделительные системы могут состоять из инертной подвижной жидкой фазы и такого хроматографического носителя, как шарики из двуокиси кремния с контролируемой пористостью. [c.332]

Опыты проводились в микрокаталитической установке. Более подробно эксперимент описан в работах [8, 9]. Реактором служила стеклянная трубка с внутренним диаметром 5 жл и длиной 20 см. Были использованы следующие модели газо-жидкостных хроматографов модель Перкин — Эльмер-Р6 (Мюнхен) с пламенно-ионизационным детектором для капиллярных колонок или с катарометром для насыпных колонок и газо-жидкостный хроматограф, сконструированный в лаборатории (Каракас), с катарометром или с детектором Мартина — газовыми весами. В качестве колонок были применены как капиллярная колонка Перкин — Эльмер-903 для аналитического разделения (стационарная фаза -- полипропиленгликоль), так и насыпные колонки следующих типов длина 3 м, диаметр 5 мм — для аналитического разделения и длина 3 ж и диаметр 10 мм — для препаративного разделения. Применялись две колонки 20%Р, Р -оксидипропионитрила на огнеупорном кирпиче (С-22 фирмы Бекман 40—60 меш) и 20% карбовакс 20 М на кизельгуре (60—100 меш) — как для аналитического, так и для препаративного разделения. Температура для всех колонок от 70 до 90° С. [c.386]

История развития газовой хроматографии в известной степени есть история развития детектора. На первом этапе детектирование основывалось на химическом определении суммарного количества вещества (поглощение газа-носителя, титрование и т. д.). Применение детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности (катарометра), создало известный переворот в газовой хроматографии. Катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа. В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплот адсорбции, диэлектрической постоянной и др. Эти детекторы не получили широкого распространения из-за сложности изготовления, большой инерционности и по другим причинам. [c.239]

Применение катарометра — детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности, произвело известный переворот в газовой хроматографии. Однако катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплоты адсорбции, диэлектрической постоянной и др. [c.44]

Оси. методом определения атомных и мол. масс летучих в-в является масс-спектрометрия. Для исследования смеси соед. эффективно использование хромато-масс-спектромет-рии. При малой интенсивности пика мол. иона применяют эффузиометрич. приставки к масс-спектрометрам. Эффузио-метрич. способ основан на том, что скорость вытекания газа в вакуум из камеры через отверстие, диаметр к-рого значительно меньше среднего пути своб. пробега молекулы, обратно пропорциональна квадратному корню из М.м. в-ва скорость вытекания контролируют по изменению давления в камере. М.м. летучих соед. определяют также методами газовой хроматографии с газовыми весами Мартина. Последние измеряют скорость перемещения газа в канале, соединяющем трубки, по к-рым текут газ-носитель и газ из хроматографич. колонки, что позволяет определять разницу плотностей зтих газов, зависящую от М.м. исследуемого в-ва. [c.113]

Эллис. Я хотел бы отметить, что мы вполне успешно работали с газовыми весами Мартина в качестве детектора. Эта специальная модель газовых весов, изготовленная самим д-ром Мартином, была приблизительно в десять раз чувствительнее катарометра, который применялся д-ром Хамлином. На стр. 428 своей статьи м-р Хамлин отмечает, что газовые весы Мартина не пригодны для массового использования в производственных условиях в основном из-за трудностей, связанных с их изготовлением, и в меньшей мере из-за недостаточной прочности или транспортабельности. [c.439]

Устройство газовых весов Мартина довольно сложно и под робио описано с ряде руководств но газовой хроматографии, поэтом здесь оно не рассматривается.—При.ц, ред. [c.96]

Аргоновым детектором можно определять до 10 моля примесей. Детекторами могут служить газовые весы Мартина, титрационные ячейки, спектрофотометры и нек-рые биологич. детекторы. Для идентификации пиков нрименяют также масс-спектрометр, соединенный с газовым хроматографом ( Хромасс ). [c.376]

Плотномер (газовые весы Мартина) в качестве детек-, тора для анализа агрессивных неорганических соединений имеет большое преимущество перед катарометром, поскольку чувствительные элементы этого детектора не соприкасаются с анализируемыми газами. Кроме того, с помощью плотномера можно проводить иде1нтификацию анализируемых компонентов, основанную на определении молекулярного веса [38]. Конструкционные материалы при изготовлении плотномеров те же, что и для катарометров, но чувствительность последних несколько выше, чем у газовых весов. [c.56]

По причине сильной коррозии лишь очень немногие детекторы пригодны для определения летучих соединений металлов [39]. При детектировании галогенидов металлов с помощью термокондуктометрической ячейки постоянную проблему представляет коррозия нитей и их опор. Поэтому обычно применяют нити из N1 или Р1, а саму ячейку катарометра выполняют из коррозионно-стойкого материала (никель, монель, латунь). Даже плотномер, чувствительные элементы которого не соприкасаются с реакционными соединениями, имеет в этом случае ограниченную ценность, поскольку происходит коррозия металлических стенок. Тем не менее газовые весы Мартина с успехом применяют для анализа иРе и других агрессивных фторидов [40]. Однако для подобных задач, по-видимому, более пригоден чувствительный и селективный пламенно-фотометрический детектор (ПФД), сконструированный Джуветом и Дербином [41] на основе спектрофотометра Бекмана, а также сцинтил-ляционные детекторы и другие устройства, работающие по принципу измерения радиоактивности, которые применил Тадмор в своей работе с галогенидами металлов [42—44]. При этом галогениды помечались радиоактивным изотопом С1. Чувствительность определения Т1Си, АзСЬ и 2гСи с помощью ПФД равна 4-10- , 2-10-9 и [c.131]

Конструктивно газовые весы Мартина представляют собой лагунный блок (50X50X150 мм), в котором высверлены сложные по конструкции каналы. [c.26]

Газовые весы Мартина позволяют регистрировать как газы, имеющие плотность меньшую, чем у газа-носителя, так и газы, и 1сющие плотность большую, чем у газа-носителя. При этом изменяется направление потока дополнительного газа, имеющего постоянный состав, через канал калориметрического расходомера. [c.26]

Газовые весы Мартина представляют собой один из первых описанных универсальных детекторов, но их сравнительно мало используют главным образом из-за трудностей, связанных с их изготовлением. Однако недавно появились [106, 111] несколько новых конструкций, и теперь они поступили в продажу (фирмы Griffin and George Ltd. и Gow-Ma Instrument o. ), Хотя принцип работы основан на различиях в плотности паров растворенного вещества и газа-носителя, эти весы можно рассматривать в некотором смысле также как термический детектор, поскольку для изменения скорости потока в них использованы нагретые проволочки или термисторные бусинки. Однако они обладают рядом преимуществ, которых не имеют другие термические детекторы. Во-первых, в качестве газа-носителя можно использовать азот, так как различия в удельной теплопроводности здесь не столь существенны, а это уменьшит стоимость аппаратуры и устранит опасность, связанную с применением водорода. Кроме того, разделение пиков должно происходить несколько лучше благодаря меньшей скорости диффузии растворенного вещества в подвижной фазе. Во-вторых, чувствительные элементы никогда не подвергаются действию паров растворенного вещества, что исключает их порчу. Наконец, последнее и наиболее важное преимущество заключается в том, что необходимость в калибровке сводится к минимуму, поскольку сигнал детектора прямо пропорционален молекулярному весу растворенного вещества, и, следовательно, если вещество заранее известно (а значит, известен и его молекулярный вес), весовые проценты в пробе можно рассчитать непосредственно по площади под пиком. [c.58]

Вестфаля весы 3/1148 Весы 1/685,686-697 3/144. См. также Взвешивание Вестфаля 3/1148 газовые 3/217 кольцевые 2/1282. крутильные 1/685,687,688,693,694 Ленгмюра 3/260 матнгные 2/1238 Мак-Бена 3/217 Мартина 3/217 [c.565]

Либерти, Конти и Кресценци [38] исследовали возможность применения газового плотномера Мартина и Джеймса [42] (гл. X) для определения молекулярных весов летучих компонентов методом газовой хроматографии. В этом методе к известному соединению добавляется внутренний стандарт с известным молекулярным весом. Снимаются две хроматограммы смеси на одной и той же колонке при одинаковых скоростях потока, но со сменой газа-носителя между опытами. Площади пиков известного и неизвестного соединений зависят от различия между плотностью чистого газа-носителя в сравнительной камере и плотностью смеси газа-носителя и элюируемого компонента в измерительной камере плотномера. Если скорость газового потока поддерживается постоянной, [c.269]

Впервые химический абсорбер в газовой хроматографии применил Р. Мартин [51] для анализа непредельных углеводородов в смеси с парафинами. Для селективного поглощения олефинов Сд—Се был использован реактор (2,0 X 0,4 см) с силикагелем, пропитанным концентрированной серной кислотой. Абсорбент приготовляли путем смешения 3 вес. ч. концентрированной серной кислоты и 2 вес. ч. силикагеля (фракция 60—200 меш). Силикагель является хорошим наполнителем для серно11 кислоты, он остается сыпучим даже при поглощении большего количества кислоты, чем его собственный вес. Использование других носителей (цемент, огнеупорный кирпич) оказалось неэффективным. Приготовленньи" абсорбент необходимо хранить в герметичных емкостях, так как при содержании воды в серной кислоте около 12 и олефины уже количественно не поглощаются. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология