Никель на носителях дегидрогенизация

Хотя эта реакция обычно не рассматривается как дегидрогенизация, ей присущи все отличительные признаки этого процесса. Разложение аммиака используется для получения небольших количеств восстановительного газа, как, например, в металлургическом производстве. Реакцию проводят при температуре 875-1000°С, атмосферном давлении и среднечасовой скорости подачи газа 2000 Как и в процессах риформинга природных газов, в качестве катализаторов применяют никель или окись железа на таких огнеупорных носителях, как муллит. [c.83]

Существенное влияние на дисперсность и распределение металла на носителе может оказать термическая обработка катализатора. Было показано, что быстрое охлаждение ( закалка ) выдержанной при 700 С пленки платины, осажденной на кварце, повышает каталитическую активность платины и каж реакции дегидрогенизации циклогексана. Закалка родиевых цеолитов типа X и Y от температуры 550° С не изменила их активности. В связи с этим было исследовано поведение никелевых цеолитов типа X и Y. Условия восстановления никелевых цеолитов оказывают существенное влияние на активность и стабильность этих катализаторов. Есть основания полагать, что в результате кристаллизации под влиянием реакции и высокотемпературной обработки водородом никель экранирует окна цеолита. Об этом свидетельствует падение до нуля величины удерживаемого объема по бензолу, в то время как этот объем, определенный по этилену, остается значительным (меньшие молекулы этилена проникают в поры цеолита). Возрождение активности в отношении гидрогенизации бензола после прокаливания катализатора говорит о рассредоточении металла в цеолите под влиянием термообработки и закалки . [c.335]

Дегидрогенизация органических соединений Галоидные соединения меди, серебра, цинка, кадмия, свинца, олова, титана, кремния, ванадия, висмута, молибдена, вольфрама, урана, марганца, рения, никеля, железа или кобальта носители активный уголь или активный кремнезем 1199 1 [c.366]

В последнее время Шуйкин и Миначев [24] изучали гидрирующую и дегидрирующую способность никелевых катализаторов на различных носителях. Соде)ржание никеля в (катализаторах изменялось от 11,3 до 22%. В качестве носителей изучались АЬОз, СггОз, РегОз, 2пО, М 0. В результате установлено, что наибольшей дегидрирующей способностью обладают N1 — АЬОз и N1 — 2пО, в то время как N1 — РегОз для дегидрогенизации практически не пригоден. Эта последняя система неудовлетворительно обеспечивала также и гидрогенизацию бензола в циклогексан все остальные катализаторы надело гидрировали бензол при 160—170° С. [c.119]

Вслед за этим было обращено внимание и на другие контакты, в первую очередь на платину, палладий и никель. Этот последний элемент оказался исключительно подходящим для гидрирования непредельных и ароматических углеводородов, но оказывал на эти углеводороды также и разрушительное действие уже при температурах, превышающих 250—300°. Сабатье, который много занимался гидрированием в присутствии никелевого катализатора, однажды сказал, что его катализатор напоминает холеную породистую лошадь, которая сразу легко и быстро совершает работу, но зато скоро устает. И вот пришлось здесь, в Москве, изыскать пути использования никеля для целей дегидрогенизации наряду с платиной и палладием. Для этого никель откладывали на носитель, в качестве [c.5]

Для удаления соединений кислорода и азота такие средние масла следует подвергнуть предварительному парофазному гидрированию (насыщение или форгидрирование). Удовлетворительного удаления соединений азота и кислорода можно достигнуть при применении в качестве катализатора форгидрирования сульфида вольфрама однако при этом образуется также некоторое количество бензина с сравнительно низким октановом числом. Было найдено, что расщепляющую активность сульфида вольфрама можно практически подавить добавлением 15% сульфида никеля. Этот катализатор нашел промышленное применение особенно в процессе гидрирования диизобутена в изооктан. Катализатор с большим содержанием сульфида никеля применялся для реакций дегидрогенизации. Катализатор с аналогичными свойствами и той же активностью, но более дешевый, был получен при применении в качестве носителя активированной окиси алюминия. Этот катализатор содержит 70% окиси алюминия, 27% сульфида вольфрама и 3% сульфида никеля он нашел промышленное применение в качестве катализатора форгидрирования. [c.261]

Промышленные катализаторы дегидрогенизации должны легко регенерироваться, долго сохранять высокую активность и, наконец, должны быть дешевы. Этим требованиям удовлетворяют катализаторы, содержащие сравнительно небольшое количество окислов переходных металлов шестой (например, хром и молибден), пятой (например, ванадий), четвертой (например, титан и церий) групп периодической системы элементов на носителях с относительно низкой каталитической активностью (например, окиси алюминия и окиси магния). В патентной литературе названо очень много различных катализаторов для дегидрогенизации насыщенных углеводородов в этиленовые. Среди них находятся медь, никель, кобальт, платина, окись цинка на окиси хрома, окись хрома на окиси алюминия, активированный глинозем, окись магния с окисями хрома и цинка, окись ванадия на окиси алюминия или магния и др. Любарский [6] подтверждает наибольшую пригодность для дегидрогенизации бутана смеси окислов хрома и алюминия, а также ванадия и алюминия. Другие [4] считают наиболее активным катализатором специальным образом приготовленную окись хрома. Одна окись алюминия непригодна для высоких температур, так как она быстро теряет активность в результате перекристаллизации. Осаждение окиси хрома на окиси алюминия, приготовленной дегидратацией гидрата окиси алюминия, приводит к образованию стойкого и очень активного катализатора. Вместо окиси алюминия можно брать и другие вещества, причем в большинстве случаев для получения хороших катализаторов надо осаждать на этих носителях не более 10 молярных процентов окиси хрома. [c.193]

Дегидрогенизация шестичленных циклоалканов изучалась Зелинским, как известно (см. гл. III), не только на катализаторах— благородных металлах, но и на никеле, отложенном на разных носителях, в том числе на окиси алюминия. Никелевые катализаторы в дальнейшем изучались Рубинштейном, Шуйкиным, Новиковым и другими [49—52]. Причем Рубинштейн показал, что активность катализаторов зависит не только от их химической природы, но и от их физической структуры (от деформации и фазового состояния кристаллической решетки, от дисперсности). На этой основе Рубинштейн [53] объяснил различную активность одного и того же катализатора в реакциях гидрогенизации, где требуется активация прежде всего молекулярного водорода, и в реакциях дегидрогенизации, где требуется соответствующая активация органической молекулы. Рубинштейн, Фрейдлин и Бо-рунова [54] нашли, что при приготовлении никель-глиноземных катализаторов возможны случаи образования аморфного никеля, который из-за отсутствия структурного соответствия между катализатором и реагирующей молекулой лишается каталитических свойств и не вызывает дегидрогенизации циклот-ексана. [c.226]

Гидратация в паровой фазе низших олефинов, включая этилен и пропилен, производится пропускание.м их с паром при обыкновенном или повышенном да-. влении над некоторылги катализаторами при температурах выше 100° (обычно 150—300°). В качестве катализаторов предложены тонко раздробленные металлы платиновой группы, золото, серебро, медь, железо, кобальт, никель, хром, тантал, ванадий, в>ольфрам, молибден и марганец или их соли, или другие соединения 1 . Их можно осаждать на инертные носители или подложки. Пр имером этой реакции может служить гидратация этилена паром над катализатором — фосфорнокислой медью на пемзе при 150° и атмосферном давлении. Гидратация этилена или пропилена протекает также в аналогичных условиях в присутствии катализаторов, состоящих из окиси меди и окиси вольфрама, окиси же.иеза и окиси вольфрама или мелкораздробленной платины на пемзе. В некоторых слу1 аях образуются в заметных количествах продукты дегидрогенизации алкоголей (альдегиды и кетоны). [c.334]

Начав изучение каталитической дегидрогенизации циклогексановых углеводородов в присутствии палладиевой или платиновой черни, Н. Д. Зелинский постепенно усовершенствовал приготовление дегидрирующих катализаторов, применяя в качестве носителей их асбест, активированный древесный уголь, силикагель. Особенно стойкими и активными оказались катализаторы на активированном древесном угле они с успехом применялись в многочисленных препаративных и кинетических работах. Никель, в руках Сабатье не давший удовлетворительных результатов, оказался прекрасным катализатором дегидрогенизации циклогексановых углеводородов при нанесении его на гидрат окиси алюминия. Такой катализатор также был изучен с кинетической стороны А. А. Баландиным, А. М. Рубинштейном, Н. И. Шуйкиным и Ю. К. Юрьевым на примерах дегидрогенизации циклогексана, метилциклогексаиа и диметилциклогексана. [c.238]

Отсутствие активности Ni-кaтaлизaтopa при малых степенях заполнения поверхности носителя никелем можно объяснить предположением, что процесс дегидрогенизации проводит только кристаллическая поверхность никеля. [c.68]