Дегидрирующая способность

Парафины подвергаются также дегидроциклизации на катализа торах риформинга по бифункциональному механизму дегидрирование на платине, циклизация образовавшихся непредельных углеводородов на кислотных участках носителя. Наглядное подтверждение реальности такого механизма можно найти в работе [681. Из табл, 1,5 видно, что платинированный уголь не катализирует реакцию дегидроциклизации я-гептана, если к последнему добавить 0,01 % тио-фена (по массе, в пересчете на серу), но сохраняет высокую дегидрирующую способность. Концентрация гептенов не меняется при добавлении тиофена к гептану и близка к равновесной в примененных условиях. Не подвергается дегидроциклизации н-гептан при пропускании над оксидов алюминия. Однако реакция дегидроциклизации протекает, если н-гептан с указанной выше примесью тиофена пропускают над смесью платинированного угля и оксида алюминия. Суммарный выход толуола и алкилциклопентанов составил 70% от выхода, полученного при дегидроциклизации чистого н-гептана (без примеси тиофена) над платинированным углем. [c.35]

Повышение температуры выше 350°С в атмосфере НС1 обусловливает ничтожные потери массы [9-85]. Высокая дегидрирующая способность хлористого водорода позволила получить карбонизованные волокна с более высокими характеристиками по схеме [9-86] прокаливание в атмосфере хлористого водорода, окисление и последующий нагрев. [c.579]

Была исследована также каталитическая активность сплавов серебра с алюминием, магнием, медью, цинком, галлием, германием, селеном, индием, кадмием, оловом, теллуром, висмутом [138]. Показано, что степень превращения метанола на серебре и его сплавах с различными добавками, за исключением цинка, германия, галлия, висмута возрастает с увеличением отношения Оа СНзОН. Селективность процесса окисления в формальдегид на серебре и его сплавах с теллуром нечувствительна к повышению этого отношения, тогда как у сплавов серебра с германием, галлием и индием — увеличивается, а у остальных уменьшается. Введение в серебро 10% магния [139], меди и кадмия увеличивает дегидрирующую способность катализатора, повышая тем самым общую конверсию метанола, а присутствие селена и сурьмы увеличивает селективность процесса. Существенно пониженной каталитической активностью обладают сплавы серебра с цинком, галлием и германием. Сплавы серебра с алюминием, теллуром, оловом по сравнению с чистым серебром также проявляют пониженную активность. Однако по другим наблюдениям, добавки алюминия интенсифицируют процесс [140]. Для сплавления с серебром рекомендуется платина (0,45—0,75%>) [113]. Есть указания на целесообразность применения в качестве добавок и оксидов некоторых металлов молибдена (VI) [141], титана (IV), магния и кальция [142]. В последнем случае массовая доля серебра составляет от 5 до 30% от всего катализатора. Предложено использовать в качестве добавок к серебру пероксиды щелочных и щелочноземельных металлов [114], а также соли серебра — карбонаты и оксалаты [143]. Однако сведений о практическом применении сплавов и модифицирующих добавок пока нет. [c.55]

Дегидрирующая способность катализаторов определялась по Г. С. Павлову [45]. Активность применяемых катализаторов колебалась от 85 до 100%. Над катализатором пропускались деароматизированные фракции при 300—305° с объемной скоростью от 0,03 до 1 час . Полное дегидрирование гидроароматических углеводородов контролировалось измерением показателя преломления катализатов. После завершения дегидрогенизации каждой из фракций активность катализатора проверялась она оставалась почти неизменной. [c.153]

Дегидрирующая способность катализатора определялась по Г. С. Павлову [27]. Катализатор почти нацело дегидрировал циклогексан до бензола. [c.167]

Алюмосиликатный катализатор крекинга, полученный активацией сернокислым алюминием, содержит значительное количество железа, внесенного на стадиях мокрой обработки. Оно отлагается на поверхности катализатора в каталитически активной форме, в результате чего показатели крекинга ухудшаются. Шарики после прокаливания нередко имеют различную окраску — от светло-розовой при содержании железа 0,07% до ярко-оранжевой (0,1% железа). Такой катализатор обладает повышенной коксообразующей и дегидрирующей способностью выход бензина снижается почти на 10%, выход кокса увеличивается примерно до 15% и содержание водорода в газе увеличивается почти в 3 раза. [c.21]

Изменение активности и селективности алюмосиликатного катализатора в зависимости от содержания и природы металлов. Еще в 1947 г. было обнаружено [202], что катионы никеля и железа, адсорбированные на алюмосиликатном катализаторе, обладают дегидрирующей способностью. Продукты, которые получаются при каталитическом крекинге на алюмосиликатных катализаторах, обработанных солями никеля и железа, содержат большое количество газа, состоящего преимущественно из водорода. Впервые [c.147]

В опытах с использованием модельных реакций показано, что дегидрирующая активность отработанного катализатора в 1,5 раз ниже, чем свежего еще более резко ухудшается его изомеризующая способность [16]. Снижение дегидрирующей способности, как показали советские исследователи еще в 1966—67 гг. [116, 117], объясняется изменением состояния платины в катализаторе (укрупнением кристаллов платины от 50—70 до 200 А и более и уменьшением числа активных центров), хотя количество ее даже [c.154]

Содержание серы в сырье должно быть минимальным. Особенно чувствительны к сере платинорениевые катализаторы. Допустимое ее содержание в этом случае не должно превышать МО мае. %. Ограничивается также содержание азота (0,5-10" мае, %) и влаги (4-10" мае. %). Применительно к платиновому катализатору показано, что для его дезактивирования на 70-80% достаточно 6-7 мае, % серы от количества платины, нанесенной на оксид алюминия (т,е. при 0,6 мае. % платины около 0,04 мае. % серы). Присутствие сернистых соединений в сырье влияет в основном на дегидрирующую способность катализатора и мало на изомеризующую. В присутствии водорода сернистые соединения бензина превращаются в сероводород, а азотистые в аммиак. [c.60]

Выход пропилена проходит через максимум, суммарный выход бу-тенов непрерывно увеличивается, как это показано на рисунке 2,а. Также несколько увеличивается выход водорода. Таким образом, по мере дезактивации катализатора из-за коксовых отложений активность цеолитсодержащего катализатора снижается и стабилизируется, а дегидрирующая способность и селективность катализатора [c.7]

Анализируя приведенный в данном разделе материал, можно видеть, что в настоящее время еще нельзя сделать достоверный выбор между тем или иным механизмом влияния промоторов на активность алюмо-хромовых контактов. Более определенным представляется вопрос об активных центрах дегидрирования. Сейчас практически доказано, что в случае окиснохромовых катализаторов такими центрами служат Сг +-ионы (возможно, не полностью координированные). При этом решающим фактором для дегидрирующей способности является, как будет показано далее, наличие электронной конфигурации 3d . По классификации Рогинского [62], дегидрирование принадлежит к окислительно-восстановительному типу реакций и, следовательно, должно катализироваться твердыми телами, обладающими свободными или легко возбудимыми электронами. [c.153]

Незначительное закоксовывание поверхности (0,2 монослоя адсорбированного этилена) сопровождается уменьшением общей каталитической активности, причем дегидрирующая способность катализатора падает быст- [c.182]

I бар, 550 С, 1 ч 1. Щелочные промоторы увеличивают дегидрирующую способность катализатора и понижают его способность ускорять изомеризацию и крекинг [367] [c.802]

Холм и Блу [601 несколько ранее показали гидрирующую и дегидрирующую способность окиси алюминия (особенно после сушки при высокой температуре). Протекание таких окислительно-восстановительных процессов на типичном катализаторе кислотно-основных процессов трудно было объяснить с точки зрения электронной теории катализа. [c.72]

Дегидрирующая способность окислов металлов VI группы, по-видимому, в большей степени зависит от валентного состояния металла. Так, Баландин и др. [560, 571] при разложении изопропилового спирта наблюдали количественную дегидратацию на трехокиси молибдена (освобожденной от каких-либо других окислов) и полное дегидрирование на специально приготовленной двуокиси. Дегидратирующая функция окиси хрома также изменялась при восстановлении ее поверхности водородом [991]. [c.583]

Имеются некоторые сведения о дегидрирующей способности активированных углей. Так, например, указывается, что из н-пентана в присутствии активированного угля при 450—500° С в качестве основного продукта получаются амилены [88]. При дегидрировании н-гептана (520° С) над активированным углем, промоти- [c.160]

Подобное объяснение, по-видимому, может быть пригодным и при обсуждении повышенной дегидрирующей способности активированных углей.В последнем слу- [c.161]

Однако оказалось, что дегидрироваться способны только углеводороды с шестичленнымп циклами, да и то только такие, которые способны давать ароматическое кольцо. Например, из двух изомеров диметилциклогексана дегидрирование возможно для 1—2-замещенного и получается ксилол [c.342]

В последнее время Шуйкин и Миначев [24] изучали гидрирующую и дегидрирующую способность никелевых катализаторов на различных носителях. Соде)ржание никеля в (катализаторах изменялось от 11,3 до 22%. В качестве носителей изучались АЬОз, СггОз, РегОз, 2пО, М 0. В результате установлено, что наибольшей дегидрирующей способностью обладают N1 — АЬОз и N1 — 2пО, в то время как N1 — РегОз для дегидрогенизации практически не пригоден. Эта последняя система неудовлетворительно обеспечивала также и гидрогенизацию бензола в циклогексан все остальные катализаторы надело гидрировали бензол при 160—170° С. [c.119]

Хотя принято считать, что никель в присутствии водорода обладает гидрирующей и дегидрирующей способностью, в ряде случаев содержащие никель катализаторы могут выполнять функцию катализатора дегидратации, вызьгоая превращения некоторых спиртов в олефины. Такой никелевый катализатор должен содержать небольшую примесь ( - 2%) закиси никеля /6/. Кроме того, осаждение гидрата закиси (или карбоната) никеля следует проводить не щелочью, а аммиаком или карбонатом аммония. Никель и закись никеля можно наносить и на кизельгур /7 /. Заключительная стадия приготовления никелевого катализатора - разложение гидрата закиси или карбоната никеля и дальнейшее восстановление в токе водорода. Проводя реакцию в импульсном микрореакторе при температурах 125-190°С и давлении водорода 4 атм, можно получить из к-бутилового, изобутилового, неопентилового, а также из [c.60]

Для установления природы пафте110вых урлеводородов деароматизированный бензин подвергался дегидрогенизации на платинированном угле (Р1 10%), содержащем железо, с целью подавления реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов, как это было показано Б. А. Казанским и Г. С. Ландсбергом [5]. Дегидрирующая способность катализатора проверялась по Г. С. Павлову. Катализатор переводил 95% циклогексана в бензол. [c.85]

Можно сразу сделать несколько выводов, касающихся эффективности акцептора и реакционной способности донора. Ясно, что электроностягивающие заместители должны увеличивать дегидрирующую способность хинонов. Кроме, того, такие [c.330]

При эксплуатации в промышленных условиях катализаторы риформинга содержат те или иные количества кокса, так как самая большая скорость коксообразования отмечается в начальный период их работы 781. При частичной дезактивации алюмоплатинового катализатора в результате коксоотложения, платина теряет свою активность в реакциях гидрогенолиза и изомеризации 1481. Снижается также активность катализатора в реакциях дегидроцикли-зации парафинов. Однако, платина сохраняет высокую дегидрирующую способность. В работе [48,] сделан выЕОД, что пвд риформинге на частично дезактивированном каталйзатбре состав пр одуктов рЙЙ- ции определяется главным образом теми превращениями углеводородов, которые протекают с участием кислотных центров катализатора. Следовательно в этих условиях реакция дегидроциклизации парафинов протекает в основном по бифункциональному механизму. [c.38]

При пропускании над Pt-чepнью при 300" смеси циклогексана с циклопентаном было установлено, что дегидрируется лишь циклогексан, а пятичленный цикл остается неизмененным. Дальнейшие работы в этом направлении позволили заключить, что дегидрироваться способны лишь шестичленные кольца и только в том случае, если могут образоваться углеводороды бензольного ряда. Поэтому, например, 1,1-диметилциклогексан остается неизменным. Такое поведение углеводородов проявляется чрезвычайно отчетливо. При дегидрировании гидриндана дегидрируется лишь шестичленное кольцо [c.253]

Дегидрирующая способность. В 1862 г. Штреккер нашел, что аллоксан в водной среде окисляет а-аминокислоты с образованием альдегидов двуокиси углерода и аммиака [804, 805]. Позднее Траубе показал, что этот распад происходит не только в присутствии аллоксана аналогично действует также и изатин, в присутствии которого а-аминофенилуксусная кислота и бензиламин распадаются с образованием бензальдегида [806]. На основании этих ранних исследований установлено, что реакция Штреккера имеет для а-амино-кислот типа R H(NH2) 00H достаточно общий характер и происходит в присутствии веществ, содержащих в своем составе группировку —СО(СН=СН) СО— [807, 808]. В каждом случае аминокислота распадается с образованием альдегида, содержащего на 1 атом углерода меньше [807, 808]. Несмотря на то, что амины, подобные бензиламину и 1-аминометилнафталину, при взаимодействии с изатином расщепляются с образованием соответствующих альдегидов [806, 809], для чисто алифатических аминов такой распад не имеет места [806]. Известно далее, что распад аминов типа бензиламина ограничивается стерическими факторами так, 2,4,6-триметил- и 2,6-дихлорбензил-амины устойчивы к действию изатина [809, 810]. [c.171]

Ярко выраженную окислительную способность производные N-нминов проявляют как активные акцепторы водорода 1в реакциях гомогенного дегидрирования. Дегидрирующая способность N-имннов пиридиновых оснований бьша обнаружена в реакцнн N-1 оэилимидопиридива с диэтиловым [c.71]

Секстетной модели дегидрогенизации в общем случае недостаточно. Дегидрироваться способны не только шестичленные циклические углеводороды типа СбН12, но и СзНю и С7Н14. Кроме того, циклогексан способен дегидрироваться не только на металлах, но и на окисных катализаторах типа СгзОз, где нельзя ожидать дегидрогенизации по секстетному механизму, так как на поверхности окиснохромового катализатора нет областей, соответствующих слою плотно упакованных атомов или ионов с необходимыми межатомными расстояниями. [c.89]

Образцы окиси иттрия одного химического строения и одной кристаллографической модификации, подвергнутые различной термической обработке, отличаются своей вторичной структурой, спектрами пропускания, рентгенограммами (образец 2 более кристалличен) и величинами электропроводности. Сравнение каталитических данных с данными по электропроводности приводит к выводу, что увеличение проводимости окиси иттрия — пнполупроводника — благоприятствует протеканию акцепторной реакции дегидрирования. Согласно представлениям электронной теории, при добавлении донорной примеси, в данном случае водорода, к п-полупроводнику следует ожидать усиления дегидрирующей способности контакта, что нами и было установлено экспериментально. [c.193]

Бутанол-2 (I) Метилэтилкетон (II) Мети лэтил кетон [бутены, альдегид] Продукты дегидрирования Катализатор тот же 240° С. Конверсия 88 — 90% [401] Никель-медный катализатор на диатомите 170—250° С, 5 ч. Выход 90% [402] Латунный (60% Си и 40% Zn) катализатор паровая фаза. Конверсия I—38%. В продуктах 75% II [403] Медно-цинковый сплавной примеси S, HgSH, Oj в I понижают дегидрирующую способность катализатора [404] Латунный катализатор [406] [c.517]

МИНАЧЕВ Хабиб Миначевич (р, 24,ХП 1908) Советский химик-органик, акаде МИК (с 1979), Р, в с. Новые Бик шики (ныне Чувашской АССР)) Окончил Московский ун-т (1939) С 1939 работает в Ин-те органи ческой химии АН СССР (в 1942— 1945 служил в Советской Армии) Научные работы посвящены ка талитическим превращениям угле водородов На основе систематиче ских исследований каталитических свойств редкоземельных элементов и их окислов установил связь между электронной структурой и каталитическими свойствами этих веществ. Разработал способы промотирования алюмохромовых катализаторов дегидрирования углеводородов (окислами редкоземельных элементов). Совместно с Н. И. Шуйкиным показал (1953), что наибольщую дегидрирующую способность имеет никелевый катализатор на окиси алюминия или окиси цинка. Предложил новые катализаторы для риформинга бензинов, гидрирования керосинов, селективного гидрирования поли-функциональных гетероциклических азотистых соединений, димеризации и полимеризации этилена, гидратации олефинов и др. Изучал каталитические свойства цеолитов, в результате чего создал промышленные катализаторы. [c.337]

При дегидрировании коротких боковых цепей алкилароматических углеводородов окиси щелочных и щелочноземельных металлов также применяются главным образом в составе сложных катализаторов, играя роль активаторов или носителей. Однако имеются некоторые сведения о дегидрирующей способности индивидуальных окисей этой группы. Так, при исследовании каталитической активности индивидуальных окислов различных металлов в реакции дегидрирования этилбензола найдено [71], что для MgO и СаО характерна достаточно высокая селективность при высоких температурах, но низкая активность. Запатентован также сложный катализатор, состоящий из окислов (или гидроокисей) щелочных и щелочноземельных металлов, нанесенных на AljOg Ва(ОН)а (4—6%) — MgO (2—4%) — КОН (4— 6%)—AI2O3 (90—84%). Отмечается, что при температурах 593—704° С на этом контакте этилбензол превращается с хорошим выходом. [c.159]

Научные работы посвящены каталитическим превращениям органических соединений. При каталитическом превращении циклогексана наряду с бензолом получил (1934) толуол, ксилол, метил- и диметилциклогексаны, зафиксировав образование промежуточных метиленовых радикалов. Установил (1948—1949), что катализаторы на носителе представляют собой отдельные кристаллы минимального размера, а не адсорбированные аморфные образования. Совместно с X. М. Миначевым показал (1953), что наибольшую дегидрирующую способность имеет никелевый катализатор на окиси алюминия или окиси цинка. Нашел (1955—1959) возможность превращения циклопентана и его гомологов в ароматические соединения. Разработал способ каталитического получения нитрилов на основе спиртов. [c.585]

Что касается других контактов, в состав которых входит AI2O3, то следует еще остановиться на дегидрирующей способности алюмосиликатов, широко известных в качестве катализаторов крекинга. В цитированной выше работе [46]) было показано, что превращение изопропилбензола над алюмосиликатом (300° С) приводит только к продуктам крекинга — бензолу и пропилену. Однако при разложении этилбензола в кипящем слое синтетического алюмосиликата (630° С, этилбензол пары воды = 1 13— 20, скорость подачи этилбензола 0,15—0,18 ч ) наряду с продуктами крекинга образовывался и стирол с выходом 11,3 на пропущенный и 64,5 вес. % на разложенный этилбензол при содержании в газе 50 об. % СО2. В присутствии стирол-контакта выход стирола в этих условиях составлял 62,0 и 91,0 вес. % соответственно, содержание СО2 в газе 15,7 об. % [87]. [c.160]

Более детально вопрос о влиянии способов приготовления на преимущественную дегидратирующую и дегидрирующую способность катализаторов ThOa был исследован А. А. Толстопятовой (Вестн. МГУ, 3, 47, 1949). (Прим. ред. перевода.) [c.171]

Состав продуктов превращения модельного органического соединения может быть использован для характеристики разных сторон действия катализатора. Так, количество бензола, образующегося в процессе МСТД изопропилбензола с алюмосиликатов, является мерой крекирующей способности, количество изопропени лбензола — мерой дегидрирующей способности и т. д. [c.126]

При исследовании влияния н. бутил- и фенилмеркап-танов, диэтилсульфида, этилсульфида, тиофена и элементарной серы на дегидрирующую и изомеризующую функции катализатора гудриформинга при 510 °С и давлениях 2,1—4,2 МПа установлено, что степень ароматизации метилциклопентана и циклогексана снижается одинаково (табл. 20). Это свидетельствует об уменьшении дегидрирующей способности катализатора, в то же время изомеризующая функция не изменяется. Наибольшее падение степени превращения метилциклопентана наблюдается в присутствии меркаптанов и сульфидов. Сероводород и тиофен оказывают меньшее дезактивирующее влияние. Однако если принять во внимание раз- [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология