Глицериновый альдегид альдольная конденсация

Особенно интересно протекает автоконденсация оптически чистого D-глицеринового альдегида под влиянием 0,1 н. окиси бария (X. О. Л. Фишер, 1936 г.). Можно было доказать, что сначала происходит эпимеризация D-глицеринового альдегида в диоксиацетон и затем конденсация альдольного типа [c.259]

Альдольная конденсация глицеринового альдегида с 1-фосфатом диоксиацетона легко протекает под влиянием фермента альдолазы [23, 24] или 0,001 н. раствора гидрата окиси бария [25] с образованием о-фруктозо-1-фосфата, выделенного из смеси углеводов. Вопрос об энзиматических методах синтеза моносахаридов подробно освещается в обзорной статье [26]. [c.7]

При действии сильной кислоты или основания моносахариды претерпевают довольно глубокие химические изменения. С сильным основанием протекает серия альдольных конденсаций (стр. 287) и обратных реакций приводящая к очень сложным смесям. Подобным образом, если формальдегид гликолевый альдегид или глицериновый альдегид взаимодействуют с сильной щелочью, то образуется сложная смесь сахаров, из которой с очень низким выходом была изолирована рацемическая глюкоза. В сильной кислоте при повышенной температуре пентозы образуют фурфурол в результате дегидратации. Гексозы также претерпевают дегидратацию с образованием гетероцикла, но продукты более сложны. [c.522]

Синтез природных сахаров. Действие щелочей на формальдегид (Лев) или на смесь глицеринового альдегида и диоксиацетона (так называемую глицерозу), получающуюся при окислении глицерина (Э. Фишер), или, наконец, на гликолевый альдегид (Фентон) приводит к образованию смеси различных сахаров — так называемой ф о р-м о 3ы. Эти сахара могут образоваться из указанных альдегидов в результате однократной или многократной альдольной конденсации [c.435]

Как было найдено впоследствии, обратная реакция представляет собой первую стадию ферментативного распада )-фруктозы до этилового спирта и двуокиси углерода. Получающаяся в результате кето-гексоза имеет три асимметрических атома углерода, и, следовательно, теоретически возможно образование восьми оптических изомеров. Однако альдегидный компонент реакции конденсации имеет асимметрический атом, и это определяет ход присоединения диоксиацетона к альдегидной группе. Глицериновый альдегид, участвующий в синтезе, является рацематом, но поскольку по правилу асимметрического синтеза каждый энантиомер направляет альдольную конденсацию пространственно специфично, то в результате образуется только половина теоретически возможных изомеров. Таким образом получаются два вещества, обладающие различными физическими свойствами — а- и р-ак-розы каждая из этих акроз представляет собой рацемическую смесь энантиомеров. Суммарный выход а-акрозазона составляет около 1,5%. [c.549]

Ферменты хлебопекарных дрожжей осуществляют биосинтез D-рибозы (LXXVIII) альдольной конденсацией из D-глицеринового альдегида и избытка оксиппровиноградной кислоты с выходом 88% за 2 ч на соответствующих питательных средах [299]. [c.545]

Такой путь образования молочной кислоты подтверждается экспериментами по щелочному расщеплению 0-глюкозы-1- С и 0-глюкозы-3,4- С превращением их в молочную кислоту . Наконец, глицериновый альдегид и диоксиацетон, снова вступая в альдольную конденсацию, могут дать -фруктозу и /),1-сорбозу (вновь возникающие асимметрические центры при Сз и С4 имеют преимущественно /ирео-конфигурацию) [c.104]

Реакции альдольного присоединения обратимы. Обратный процесс называется альдольным расщеплением (ретроальдольный распад). В условиях организма осуществляются оба процесса, например, альдольная конденсация пировиноградной кислоты и Ы-ацетил-О-маннозамина с получением нейраминовой кислоты (см. 12.1.4) сшивание цепей тропоколлагена с образованием коллагена (см. 11.3) альдольное расщепление серина на глицин и формальдегид (см. 11.1.5) и 1,6-дифосфата D-фруктозы на фосфат дигидроксиацетона и 3-фосфат D-глицеринового альдегида (см, 12.1,5), [c.192]

Альдольная конденсация в фотосинтезе. Альдольно-кротоновая конденсация и обратная ей ретроальдольная реакция происходят во многих биохимических процессах Например, одной из реакций фотосинтеза является конденсация фосфорных эфиров глицеринового альдегида и изомерного ему дигпдроксиацетона Любопытно, что в процессе расщепления углеводов — гликолизе — происходит обратная реакция — ретро-альдольное расщепление [c.244]

Аналогичный продукт получается также при конденсации глицеринового альдегида с гидроокисью кальция. В одной из работ Э. Фишер исходил из дибромпропионового альдегида (полученного из акролеина и брома). Под влиянием щелочей это соединение превращается в глицериновый альдегид, и одновременпо происходит перегруппировка Лобри де Брюина—ван Экенштейна, в результате которой образуется диоксиацетон. Далее, эти два вещества конденсируются между собой по альдольной схеме [c.258]

Образование этих же кетогексоз было констатировано при альдольной конденсации глицерозы — смеси глицеринового альдегида и диоксиацетона, возникающей при осторожном окислении глицерина раствором брома и углекислого натрия [18], азотной кислотой [19] или кислородом на платиновом катализаторе 120]. [c.6]

По данным Стейсн и сотрудников, аналогично альдолазе катализируют альдольную конденсацию глицеринового и гликолевого альдегидов в слабокислом растворе многие аминокислоты глицнн, Ь-тирозин, валин, Ь-лизин, Ь-цистеин и другие [30]. [c.7]

С помощью дейтерия исследовались реакции альдольной конденсации, которые иногда рассматриваются как процессы, сходные с эно-лизацией (ср. [170, 863], [171, стр. 20]) и лимитируемые стадией ионизации альдегида. Было найдено, что в щелочном растворе, содержащем ОгО, образование альдоля из ацетальдегида и смеси гексоз из глицеринового альдегида [116], так же как образование углеводов из формальдегида [172], происходит без внедрения дейтерия в связь с углеродом. [c.236]

Такую смесь Бутлеров назвал метиленитан , а Эмиль Фишер выделил из этой смеси акрозу — рацемат фруктозы.) Тот же результат получается при альдольной конденсации глицеринового альдегида с ди-оксиацетоном [c.408]

При брожении или сгорании глюкозы в процессе клеточного дыхания первой фазой этих многостадийных реакций (см. схему на стр. 435) является фосфорилирование глюкозы 1, т.е. превращение ее в сложный эфир фосфорной кислоты. Этерификация осуществляется по гидроксилу шестого углеродного атома глюкозы посредством АТФ при содействии фермента глюкокиназы. Образующийся 6-фосфат глюкозы (11) под действием фермента изомеразы превращается в 6-фосфат фруктозы (111)., (Если сбраживанию подвергается фруктоза, то при фосфорилировании непосредственно образуется 6-фосфат 111.) Далее 111 епде раз фосфори-лируется по первому гидроксилу при действии новой молекулы АТФ (фермент фосфофруктокиназа). Полученный так 1,6-дифосфат фруктозы (IV—V) претерпевает под влиянием фермента альдолазы расщепление (реакция, обратная альдольной конденсации) на фосфат диоксиацетона (VI) и 3-фосфат глицеринового альдегида (VII). Эти два фосфата триоз под действием соответствующей изомеразы (фермент) обратимо превращаются друг в друга (Vl4=tVII). В дальнейшем превращении фигурирует лишь фосфат VII. Смысл этого дальнейшего превращения в том, что [c.434]

Последняя стадия — синтез дифосфата Д-фруктозы альдольной конденсацией фосфата глицеринового альдегида с фосфатом диоксиацетона — совершенно аналогична упомянутому на стр. 408 синтезу смеси /)-фруктозы и О-сорбозы, но в отличие от него протекает полностью стереонаправленно, как все энзиматические реакции. Отметим, что это реакция — обратная расщеплению альдоля на исходные реагенты в первой стадии спиртового брожения, когда дифосфат фруктозы расщепляется на фосфорные эфиры глицеринового альдегида и диоксиацетона (стр. 434 сл.). [c.438]

В 3-фосфат глицеринового альдегида (IV). Последний частично изомеризуется в 3-фосфат диоксиацетона (V). Фосфаты глицеринового альдегида и диоксиацетона — фосфотриозы — в результате альдольной конденсации дают 1,6-дифосфат фруктозы (VI) [c.258]

Гексоза также была получена и при альдольной конденсации глицеринового альдегида (двух его частиц). Исходным материалом был акролеин при обработке его двубромпроизводного баритовой водой на холоду был получен глицериновый альдегид. Полученная из акролеина гексоза была названа а к р о з о й. Акроза входит в виде составной части в формозу она, как все синтетически полученные вещества, оптически инактивна. [c.250]