Глицериновый альдегид, получение

Реакции альдольного присоединения обратимы. Обратный процесс называется альдольным расщеплением (ретроальдольный распад). В условиях организма осуществляются оба процесса, например, альдольная конденсация пировиноградной кислоты и Ы-ацетил-О-маннозамина с получением нейраминовой кислоты (см. 12.1.4) сшивание цепей тропоколлагена с образованием коллагена (см. 11.3) альдольное расщепление серина на глицин и формальдегид (см. 11.1.5) и 1,6-дифосфата D-фруктозы на фосфат дигидроксиацетона и 3-фосфат D-глицеринового альдегида (см, 12.1,5), [c.192]

Получение О-молочной кислоты из 0-( + )-глицеринового альдегида [c.70]

Когда эти реакции были действительно проведены (в 1917 г.), то исходя из с-глицеринового альдегида были получены два вещества, из которых одно было оптически неактивным, а другое вращало плоскость поляризации влево. Полученная таким образом активная (—)-винная кислота должна иметь конфигурацию IV, а поскольку она связана с с-глицериновым альдегидом, то ее следовало обозначить как с-(—)-винную кислоту. [c.909]

Сравнение полученной глицериновой кислоты с глицериновой кислотой из О- или ь-глицеринового альдегида (конфигурация которого является исходным пунктом для отнесения сахара к и- или Ь-ряду) позволяет определять конфигурацию глицериновой кпслоты, полученной окислением сахара, и следовательно, отнести исходный моносахарид к О- или ь-ряду. [c.38]

Гидролиз фосфорных эфиров углеводов протекает с различной легкостью в зависимости от характера исходного эфира, т. е. от строения, конфигурации и конформации молекулы сахара и местоположения в ней фосфорильного остатка. В некоторых случаях, как, например, при получении фосфата глицеринового альдегида, содержащего фосфор в р-положении к альдегидной группе, гидролиз эфира идет по типу элиминации и дает аномальный результат. [c.80]

Реакция обратима, и в кислой среде ацетали легко расщепляются, в щелочной же и нейтральных средах они устойчивы. Это свойство используют для защиты альдегидной группы. Особенно часто для этой цели применяют циклические ацетали, полученные из этиленгликоля,-так называемые диоксаланы. Примером может служить синтез глицеринового альдегида, гидроксильные группы которого мечены О [c.243]

Суш ественно важным для понимания дальнейшего является метод надстройки оксиальдегидов, приводящий к оксиальдегидам, имеющим в цепи на одно звено СНОН больше. Этот метод заключается в присоединении к оксиальдегиду синильной кислоты, гидролизе полученного окси-нитрила в оксикислоту и восстановлении эфира или лактона этой оксикислоты в оксиальдегид. В качестве примера приводим наращивание цепи глицеринового альдегида [c.435]

Было высказано также предположение о возможности получения пентоз в растениях путем ферментативной конденсации глицеринового альдегида с гликолевой кислотой. [c.333]

Сравнение конфигурации исследуемого соединения с глицериновым альдегидом производят путем серии химических превращений, не затрагивающих центр хиральности. Например, (—)-молочную кислоту можно получить из 0-(+)-глицеринового альдегида. Естественно, что конфигурация хирального атома углерода будет у нее одинаковой с исходным альдегидом, т. е. полученная (—)-молочная кислота будет принадлежать к О-ряду. [c.75]

Согласно предложению Розанова изомер, изображаемый формулой XVIII, условились называть Д-глицериновым альдегидом, а его антипод XIX — -глицериновым альдегидом. Соответственно, все асимметрические атомы углерода, имеющие на проекционных формулах гидроксильную группу справа, а водородный атом слева от вертикальной линии, обладают -конфигурацией, а асимметрические атомы с противоположным расположением заместителей — 1-конфигурацней. Далее, все моносахариды (тетрозы, пентозы, гексозы и т. д.), которые теоретически могут быть получены из Л-глицеринового альдегида путем последовательного удлинения его цепи со стороны альдегидной группы, например, в результате циангидринового синтеза, называются независимо от конфигурации остальных углеродных атомов Л-сахарами, а сахара, полученные тем же способом из 1-глицеринового альдегида, — -сахарами, и образуют два ряда ряд, генетически связанный с Л-глицериновым альдегидом, называется Л-рядом, а ряд, произведенный от -глицеринового альдегида,— -рядом. Моносахарид относится к Л-ряду, если асимметрический атом с наибольшим порядковым номером имеет ту же конфигурацию, что и О-глицериновый альдегид. Когда формула соединения написана в соответствии с правилами Э. Фишера, принадлежность к О- или -ряду определяется по самому нижнему асимметрическому атому, который в цепи моносахарида обычно бывает предпоследним. На схемах 1 и 2 изображены проекционные формулы всех возможных альдоз и кетоз О-ряда, содержащих от трех до шести углеродных атомов. [c.21]

Как показано на рис. 11, последние две стадии получения глицерина могут быть заменены другими. По второму пути акролеин окисляется в глицериновый альдегид, а последний восстанавливается затем в глицерин. [c.71]

Конфигурации аминокислот. Как отмечалось выше, методом сравнения оптических свойств было установлено, что природный (- -)-ала-нин, полученный из белков, имеет ту же конфигурацию, что и (-Ь)-молочная кислота. Непосредственным путем было показано, что эта кислота имеет ту же конфигурацию, что и L-глицериновый альдегид следовательно, природный правовращающий аланин имеет конфигурацию L. [c.384]

Методом применения хроматографии в синтезе сахарных кислот может служить разделение эпимерных пар З-дезокси-о-гек-сулозоновых кислот, полученных конденсацией оксалоуксусной кислоты с о-глицериновым альдегидом. Хроматографическое разделение проводили на дауэксе-1 (НСОО -форма, 200—400 меш, 75x3,8 см), используя градиентное элюирование муравьиной кислотой концентрации 0,23—0,46 М [178]- [c.120]

Акролеин представляет собой весьма реакциоиноспособную летучую жидкость с резким раздражающим запахом и с заметной склонностью к полимеризации. Диэтилацеталь акролеина получают в результате катализируемой кислотами реакции акролеина с этиловым спиртом. Это устойчивое к действию оснований и защищенное по функциональной группе производное является исходным веществом для получения ( )-глицеринового альдегида. [c.472]

Гексоза также была получена и при альдольной конденсации глицеринового альдегида (двух его частиц). Исходным материалом был акролеин при обработке его двубромпроизводного баритовой водой на холоду был получен глицериновый альдегид. Полученная из акролеина гексоза была названа а к р о з о й. Акроза входит в виде составной части в формозу она, как все синтетически полученные вещества, оптически инактивна. [c.250]

Указываемая в структурных формулах абсолютная конфигурация холестерина, а тем самым, и всех остальных стероидов, была доказана путем корреляции (установления соответствия) конфигураций 20 холестерина и глицеринового альдегида. В результате отщепления боковой цепи вместе с углеродными атомами 15—17 (причем конфигурация С20 не изменялась) был получен ненасыщенный альдегид (СНз) СН(СН2)зСН(СНз)СН = СНСНО, который через промежуточные ступени ( + )-цитронеллаля, (-f)-р-метиладиппиовой кислоты и (—)-2-метилбутанола был стереохимически сведен к (-i-)-глицериновому альдегиду (Корнфорс, Егер). [c.866]

Напишите уравнения реакций получения моносахаридов циангидриновым синтезом, исходя из следующих веществ 1) О-глицеринового альдегида, [c.131]

Глицериновый альдегид может быть получен окислением глицерина азотной кислотой бромом в присутствии соды и перекисью водорода в присутствии солей закиси железа при действии ультрафиолетовых лучей на глицерин в нейтральном растворе при действии солнечного света на глицерин в присутствии сернокислого уранила электролизом /-эритроновой кислоты омылением ацеталя /-глицеринового альдегида окислением акролеина окислением циклического ацеталя бензальальдегида и [c.163]

Превращение показанного типа особенно важно в химии полигидрок-сильных соединений, таких, как углеводы. Многочисленные синтезы хиральных соединений из доступных >тлсподов основаны на возможности в необходимый момент осуществлять такое расщепление. Рассмотрим, например, как с помошью такой реакции решается задача получения оптически чистого О-глицеринового альдегида (456, схема 2.148). [c.263]

Установлена также /-конфигурация стрептозы, а принадлежность ее к сахарозам, имеющим конфигурацию -ряда, подтверждена получением из стрептозной части молекулы стрептобиозамина (при деградации) /-глицеринового альдегида (ХХП) и дезокси-/-эритрозы (XXIII) [c.721]

Ацеталь //-глицеринового альдегида может бьць получен на греванием ацеталя оксихлорпропиоиового альдегида с растворол углекислого калия обработкой глицеринового альдегида спирто вым раствором хлористого водорода и окислением ацеталя акролеи на марганцовокислым калием . [c.66]

Смесь 50 г(0,3 мол.) ацеталя /-глицеринового альдегида (стр. 65) и 500 мл 0,1 н. серной кислоты оставляют стоять в продолжение семи дней при температуре около 20° (примечание 1). К полученному раствору прибавляют 30 мл ледяной уксусной кислоты, затем тщательно не 1трализуют его раствором гидрата окиси бария (примечание 2), перемешивают с 5 г животного угля, фильтруют и выпаривают фильтрат в вакууме при 10 мм (примечание 3), до полного прекращения отгонки воды. Для ускорения кристаллизации остаток обрабатывают равным объемом абсолютного спирта, выпавшие кристаллы отсасывают и сушат в вакуум-эксикаторе над натронной известью и хлористым кальцием. Выход rfi-глицеринового альдегида, плавящегося при 137—139°, составляет 22 г (80% теоретич.). [c.163]

Альдегид может быть превращен окислением в полимерную кислоту, которая после гидролиза образует эквивалентные количества /)-глицериновой и глиоксалевой кислот. Непосредственный гидролиз полимерного альдегида приводит к получению )-глицеринового альдегида и глиоксаля. [c.413]

Моноалкил- и моноарилфосфаты обычно чрезвычайно устойчивы в щелочной среде. Однако при наличии р-карбонильной группы наблюдается резко выраженная неустойчивость эфира [64, 103]. В случае 3-фосфата глицеринового альдегида УП и глюкозо-З-фос-фата полу.чены убедительные данные в пользу механизма р-элими-нирования возможно, что это доказательство является общим 169, 227]. Фосфаты с р-карбонильной группой настолько неустойчивы, что при синтезе соединения VII необходимо принимать особые меры предосторожности, чтобы при получении солей pH было не выше 7 в противном случае происходит быстрое разложение [45]. Другие активирующие заместители (помимо карбонильной группы) придают моноэфирам неустойчивость [102]. Было найдено, что Р-циан-этильная группа является чувствительной к щелочам защитной группой, исключительно полезной в синтезе эфиров фосфорных кислот [151в, 2836]. [c.83]

В литературе отсутствуют сведения о синтезе монооксипиримидина с функциональной группой в положении 5, хотя Экели и его сотрудники [383] сообщили о получении ряда соединений, которым они приписали строение 2,4-ди-арил-5-оксипиримидинов, конденсацией ароматических амидинов с ароил-глицериновыми альдегидами (по-видимому, образующимися in situ в результате реакции между ароматическим альдегидом и глиоксалем). Эти вещества под действием кислоты перетерпевали обратимое превращение в производные имид-азола предположение о том, что они обладают структурой соединений пиримидинового ряда, по-видимому, требует доказательств. [c.248]

Л етоды получения. Дигидроксикарбонильные соединеиия образуются прн мягком окислении триолов. Напрпмер, при окислении глицерина получаются глицериновый альдегид и 1,3-дигндроксиа-цетон [c.500]

Принадлежность моносахарида к В- или -ряду указывает только на то, что он может быть получен (формально) из В- ил1 -глицеринового альдегида. Направление вращения раствора ми моносахаридов плоскополяризованного луча света зависи от конфигурации всех асимметрических атомов. Поэтому при нято конфигурацию моноз, т. е. принадлежность к тому ил1 иному генетическому ряду, обозначать большими буквами, со ответственно В и Ь, а направление вращения — знаками (+) — вправо и (-) — влево. Знак вращения ставится после буквен ных обозначений. Например, написав 1)(-)-рибоза, мы указы ваем, что рибоза относится к й-генетическому ряду, но враща ет поляризованный свет влево. [c.458]

Предложите схему получения глицеринового альдегида (см. 9.2) из акролеина, используя ацегальную защиту а и.дсгидной группы. Напишите уравнения последовательно протекающих реакции. [c.250]

Пропилен является наиболее перспективным сырьем для получения акролеина, который является весьма интересным полупродуктом органического синтеза. Акролеин используют для синтеза метионина (соединения, добавляемого в корм для птиц), глутарового альдегида (применяемого для дубления кож), глициди-Л01В0Г0 спирта, никотиновой кислоты и др. Акролеин подвергают окислению в акриловую кислоту, необходимую для синтеза акрилатов— сырья для производства пластических масс и др., или превращают в аллиловый спирт и глицериновый альдегид, необходимые для производства глицерина. На некоторых катализаторах из пропилена можно получить одновременно акролеин и акриловую кислоту. [c.8]

Относительная конфигурация молочной кислоты была определена превращением (+)-глицеринового альдегида в (—)-молочную кислоту без нарушения связей асимметрического углеродного атома. Подобным образом были установлены относительные конфигурации многих веществ. На рис. 6.21 приведены реакции, использованные для превращения В-(+)-глицеринового альдегида в смесь мезо- и (—)-винных кислот. Отсутствие оптической активности лезо-изомера позволило легко идентифицировать каждый из двух полученных диастереомеров. Этим опытом устанавливается конфигурация обоих асимметрических атомов (—)-винной кислоты относительно О-глицери-иового альдегида, а также и конфигурация асимметрических углеродных атомов (Н-)-виниой кислоты. [c.148]

Аналогичный продукт получается также при конденсации глицеринового альдегида с гидроокисью кальция. В одной из работ Э. Фишер исходил из дибромпропионового альдегида (полученного из акролеина и брома). Под влиянием щелочей это соединение превращается в глицериновый альдегид, и одновременпо происходит перегруппировка Лобри де Брюина—ван Экенштейна, в результате которой образуется диоксиацетон. Далее, эти два вещества конденсируются между собой по альдольной схеме [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология