Бораны летучие

Пиролиз этого продукта присоединения при 60— 100° дает боразин и триметиламин наряду со значительными количествами таких летучих продуктов, как водород и триметиламин-боран. Это находится в соответствии с предлагаемой структурой XV [41, 143]. [c.162]

Через одну из боковых трубок пропускают аммиак или летучий амин с такой скоростью, чтобы он проходил через затвор. Затем начинают вводить боран с такой скоростью, чтобы пробулькивание газа через затвор прекратилось. Большинство амин-боранов — твердые вещества, и они легко выделяются из неполярных органических растворителей. Их можно отфильтровать и очистить перекристаллизацией или сублимацией в вакууме. Если продукт оказывается растворимым, амин-боран получают отгонкой растворителя и очисткой остатка перекристаллизацией или сублимацией в вакууме. [c.153]

Метод термического разложения боранов и силанов заключается в пропускании этих летучих соединений через нагретые трубки где они и разлагаются. Выделяющий я бор или кремний отлагается на внутренней поверхности трубки. Этим способом можно получить очень чистые продукты. [c.82]

Очистка диборана произведена фракционированной перегонкой в вакууме из ловушек, охлажденных до —140° С. От летучих загрязнений, не реагирующих с пиридином, диборан может быть очищен превращением в нелетучий пиридиновый комплекс, пиридин — боран. После удаления летучих загрязнений диборан регенерируют из комплекса [42]. [c.94]

Соединения с другими неметаллами. Простейший бороводород ВНз — боран — в обычных условиях не существует вследствие координационной ненасыщенности и димеризуется в диборан ВгНа. В последнем бор имеет к. ч. 4. Во многих отношениях бораны являются необычными соединениями для понимания их природы представления классической валентности недостаточны. Все они, как диборан, электронодефицитны и у них наблюдаются многоцентровые химические связи. Например, в молекуле В5Н9 у атомов бора постулируется двухэлектронная пятицентровая связь. По свойствам бораны имеют много общего с кремневодородами и углеводородами. Диборан — газ, остальные—твердые летучие вещества или жидкости. Все бораны имеют характерный неприятный запах, очень токсичны вдыхание их паров вызывает головную боль и рвоту. [c.142]

Бург и Шлезингер [48] показали, что диметилбериллий реагирует с ди-бораном, причем реакция идет в несколько стадий. Первоначально образуется стекловидная масса, содержащая большой процент метильных групп и переходящая далее в подвижную, нелетучую жидкость. Дальнейшая обработка ее дибораном приводит к нестабильному, легко возгоняющемуся твердому веществу, которое по анализу отвечает формуле СНяВеВН4. Это вещество энергично реагирует с дибораном, давая конечный продукт — летучий боргидрид бериллия, ВеВгН , и некоторое количество нелетучего вещества, по-видимому, (ВеВНд), -. Кроме этого, образуется триметилбор и метильное производное диборана. Авторы изображают общую реакцию схемой [c.484]

Газохроматографический анализ летучих гидридов не вызывает особых затруднений, несмотря на чрезвычайно высокую реакционную способность некоторых из них. Тем не менее при анализе гидридов металлов методом газовой хроматографии следует учитывать легкую окисляемость гидридов и ярко выраженную склонность к гидролизу. Из летучих гидридов сравнительно медленно разлагаются водой лишь гидриды Ое, 8п, Р, Аз и 8Ь. Особенно большая осторожность необходима при анализе боранов. При этом недопу- [c.374]

Азетидиноборан существует в виде димера, пиперидиноборан—в виде равновесной смеси мономерной и димерной форм. Этиленимин-боран разлагается при 90° на водород и жидкий летучий продукт неустановленного строения [55]. [c.89]

Получение из диалкиламино(алкилмеркапто)бо-ранов и аминов. Имеется общий метод синтеза замещенных б с-(ами-но)борана, позволяющий получать все типы данного класса соединений бора. Этот универсальный метод, предложенный Михайловым и Дороховым [П8, 131, 226], основан на превращениях диалкиламино(алкилмеркапто)боранов под действием аминов. Разнообразные варианты его применения для получения бис-(диалкиламино)боранов, быс-(ал киламино)боранов и соответствующих арильных производных, а также смешанных соединений типа HBNRaiNHAr) сводятся к обмену алкилмеркаптогруппы в диалкиламино(алкилмеркапто)боранах на замещенную аминогруппу и дальнейшему переаминированию, при соответствующих условиях, образующихся при этом производных б с-(диамино)борана. Реакции проводятся путем нагревания компонентов, взятых в отношении 1 1 или 1 2, с одновременной отгонкой образующихся летучих веществ, причем выходы конечных соединений, как правило, очень высокие. Простейшим вариантом метода является получение бис-(диалкиламино)боранов с сохранением [c.95]

Получение из фосфинов и аминных комплексов борана. Как показали Г рэхэм и Стоун [24], фосфины являются более сильными основаниями по отнощению к борану, чем амины. Устанавливающееся при этом равновесие можно смещать удалением летучего свободного амина. Основываясь на этом, Болдуин и Уошбон [25—27] синтезировали ряд триалкилфосфин- и диалкиларилфосфин-боранов нагреванием триэтиламин-борана с соответствующими фосфинами [c.112]

Значительный успех в выяснении строения боранов был достигнут в результате выполненных в последнее время рентгеноструктурных исследований при низких температурах. Изучение строения кристаллических боранов при помощи этого метода позволило с достаточной точностью определить строение молекул и летучих боранов. Применяя метод разностного структурного анализа, основанного на вычитании пиков, соответствующих атомам бора, удалось довольно надежно локализовать атомы водорода ряда молекул боранов. При этом было обнаружено существование в молекулах боранов авух типов Структура молекулы ВаНе. [c.21]

К боранам относят соединения составов ВпН +4, ВпН +б, где ns 2. Низшие бораны В2Н6 и В4Н8 и др. — газообразные вещества, воспламеняющиеся при контакте с воздухом и мгновенно реагирующие с водой. Бораны с большим числом атомов водорода — жидкие или твердые вещества, более устойчивые на воздухе. Например, декаборан (14) В10Н14 — летучее, твердое, бесцветное вещество с т. пл. 98,8 °(j. Большинство боранов имеет отвратительный запах и принадлежит к ядовитым веществам. [c.217]

Отличный от других бороводородов характер имеет синтезированный в электроразряде В20Н16 в его структуре нет характерных для летучих боранов мастиковых связей. Он представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, гигроскопичное и бурно реагирующее с водой, образуя сильную кислоту. Вместе с тем известны (но ближе не изучены) еще более бедные водородом твердые бораны, различающиеся своей окраской (в больщинстве случаев желтых оттенков) и растворимостью в сероуглероде. Коричневый цвет наиболее бедных водородом боранов приближается к цвету аморфного бора. [c.179]

Неясной частью теории строения летучих боранов является и трактовка характерных для них водородных мостиков. Связь В- Н- -В (которую ввиду ее то-rnyTo jH иногда называют банановой ) несомненно имеет иную природу, чем обычная водородная (IV 3 доп. 7). Так как для связывания трех атомов в ней имеются лишь два электрона, оиа могла бы строиться по типу двух одпоалектронных связей (IV 1 доп. 10). Такая трактовка хорошо согласуется с ее относительной прочностью (которую, по примеру На" , для двух одноэлектрониых связей можно ожидать несколько большей, чем для одной двухэлектронной), но наталкивается на трудности при истолковании магнитных свойств боранов. [c.181]

При нагревании металлического магния с борным ангидридом и обработке полученного таким образом вещества, так называемого борида магния , кислотой получают газ, состоящий главным образом из водорода и содержащий в виде примеси, о чем свидетельствует характерный запах, еще и другое летучее вещество — бороводород. Шток (Sto k А., 1912) показал, что в действительности в этом случае речь идет о смеси различных бороводородов. Ему и его сотрудникам удалось впервые выделить из этой смеси чистые соединения. Они названы общим термином бораны и различаются по числу атомов В, содержащихся в молекуле — диборан, тетра-боран и т. д. Важнейшие из найденных Штоком бороводороды приведены в табл. 67. Формулы их точно установлены анализами и определением плотности пара. [c.325]

В другой работе было установлено, что высокоэнергетические реакции (под действием взрыва или в электрическом разряде) ацетилена и высших алкинов с ВгНе, В4Н10 и В5Н11 приводят к образованию незамещенных карборанов, а также их алкильных производных (табл. 4-1). Большинство таких реакций, являющихся исключительно сложными (в отличие от низкоэнергетических реакций между боранами и алкинами, рассмотренных в гл. 3), приводят к получению значительных количеств неоднородных твердых продуктов темного цвета, а также летучих продуктов так что имеются лишь косвенные данные о механизмах образования карборанов. Тем не менее установлено несколько общих закономерностей [106, 108] 1) идентифицированные борорганические соединения представляют собой исключительно карбораны 2) реакции между [c.41]

Другое интересное исследование было проведено Шапиро и Уильямсом [82] для нелетучих твердых продуктов (ВНж),г.При 100° диборан и дека-боран выделяют водород быстрее, чем при комнатной температуре, образуя полимер. В этом случае, как и в работе, упомянутой выше, не обнаружены другие промежуточные летучие гидриды бора. Предполагается, что молекула ВаНе может дать неполный икосаэдр, образованный с помощью В10Н14, который далее теряет водород от неустойчивой единицы (ВН)12 [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология