Группа сахаров

ОБРАЗОВАНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ. Гидроксильные группы сахаров легко этерифицируются. Наиболее распространенную реакцию этерификации — ацетилирование — проводят обычно с уксусным ангидридом и кислотными (например, серная кислота или хлорид цинка) либо основными (например, ацетат натрия) катализаторами. Гексозы в соответствии с их циклической структурой дают циклические пентаацетаты. Поскольку их кольца не могут размыкаться, освобождая карбонильную группу, а- и р-формы этих ацетатов не способны к спонтанному взаимопревращению. [c.440]

Когда присутствует кальций, кремнеземный шлам может флокулировать под действием гуаровой смолы. Хотя гуаровая с.мола, вероятно, носит неионный характер, она связывается некоторым образом (может быть, путем координации через гидроксильные группы) с частицами кремнезема, а при высоких значениях pH на смоле адсорбируются ионы кальция [333]. Взаимодействие полиоксисоединений с атомами кальция или стронция на поверхности кремнезема при высоких pH имело бы смысл исследовать ввиду известного образования сахарата стронция, в котором участвует координационная связь кислородных групп сахара с ионами металла. [c.541]

Простые углеводы обычно представляют собой твердые кристаллические вещества, однако некоторые из них известны только в виде вязких сиропов. Часто при попытке выделить сахар в кристаллическом виде сталкиваются с большими трудностями (ср. очень медленную кристаллизацию меда или золотого сиропа , являющегося пересыщенным раствором глюкозы и сахарозы). Благодаря возможности образования водородных связей между многочисленными гидроксильными группами сахара, как правило, образуют более твердые кристаллы, чем обычные органические соединения. Они очень хорошо растворимы в воде, умеренно растворимы в этаноле и совсем нерастворимы в таких апротонных растворителях, как эфир, хлороформ или бензол. [c.265]

Такая ярко выраженная двойственность поведения затрудняет классификацию реакций карбонильной группы моносахаридов. Однако с известной долей допущения реакции карбонильной группы сахаров, так же как и реакции альдегидов и кетонов, могут быть формально разделены на две большие группы реакции замещения атома кислорода карбонильной группы на другие атомы и группы атомов и реакции присоединения, которые не сопровождаются разрывом кислород-углеродной о-связи. Оба типа реакций приобрели в химии углеводов большое значение. [c.112]

Длинная цепь ДНК — это нить, в которой чередуются радикал фосфорной кислоты и группа сахаров к каждой из последних примыкает белковая группа, обозначенная на рис. 32, а буквами С (цитозин), А (аденин), О (гуанин), Т (тимин). Ионы натрия (или же какие-либо другие), располагаясь вблизи фосфорнокислого остатка, не связаны с ним каким-то определенным образом. Существуют только четыре различных типа боковых цепей, и ДНК разных видов отличаются только их относительными свойствами. Возможная модель структуры ДНК (модель Уотсона и Кирка) [c.67]

ДЛЯ того, чтобы, блокировав оксигруппы, оставить в качестве нуклеофильного центра только атом ааота. Алкоксигруппа легко превращается в гидроксильную. В приведенном ниже примере гидроксильные группы сахара защищены ацетилированием. [c.476]

Эти же реакции можно проводить в обратной последовательности, если требуется укоротить углеродную цепь моносахарида на один атом. Эта ретрореакция Килиани — Фишера начинается с превращения альдозы в оксим при помощи реакции с гидроксиламином. Под действием уксусного ангидрида происходит дегидратация оксима до нитрила. Эта реакция сопровождается ацетилированием свободных гидроксильных групп сахара. Переэтерификация ацетилированного продукта дает циангидрин моносахарида, который в результате отщепления цианистого водорода превращается в альдозу, содержащую на один атом углерода меньше, чем исходный сахар (рис. 26А-7). [c.443]

Моносахарид переводят в оксим (XX), который при нагревании с уксусным ангидридом, вероятно, через образование промежуточного ацетильного производного оксима (XXI) превращается в итрил (ХХП), при этом свободные гидроксильные группы сахара ацетилируются. Последующий распад нитрила, который является ацетильным производным циангидрина, представляет собою реакцию, обратную реакции [c.26]

Бензиловые эфиры углеводов в отличие от метиловых, имеют значение в синтетической химии, так как связь бензильной группы с кислородом, будучи весьма прочной в обычных условиях, достаточно легко рвется. при гидрогенолизе. Благодаря этому качеству бензиловых эфиров их удобно использовать для временной защиты гидроксильных групп сахара. [c.63]

Углеводы, будучи многоатомными спиртами, легко этерифицируются в обычных условиях, образуя сложные эфиры. Сложные эфиры, в отличие от простых, используются главным образом в синтетической химии углеводов н в первую очередь для временной зашиты спиртовых гидроксильных групп сахара. Некоторые сложные эфиры полисахаридов имеют очень важное практическое значение, в особенности такие эфиры целлюлозы, как ацетат, ксантогенат и т. д. [c.64]

Другие химические методы синтеза гликозидов по своему значению уступают методу Кенигса — Кнорра. Так, гликозиды могут быть получены в условиях алкилирования углеводов (см. выше) при использовании одного моля алкилирующего средства, так как гликозидный гидроксил алкилируется быстрее, чем спиртовые гидроксильные группы сахара. Однако этот способ не находит практического применения. [c.87]

Кроме того, многие производные карбонильной группы сахаров, подобно самим моносахаридам, находятся в таутомерном равновесии с соответствующими производными циклической формы. [c.112]

В РНК в группе сахара вместо группы Т стоит группа и (ура-цил—С4Н402Н2). Установлено существование нескольких функционально различных типов РНК внутри каждой клетки — рибо-сомальная РНК, растворимая РНК, информационная или матричная РНК нуклеотидный состав этих РНК различен. 68 [c.68]

Важнейшие реакции гидроксильных групп сахаров, как и реакции гидроксильных групп обычных спиртов, могут быть разделены на два типа 1) реакции, проходящие с разрывом связи кислород —водород 2) реакции, проходящие с разрывом связи кислород — углерод. [c.132]

Классификация и номенклатура. Известные в настоящее время разветвленные сахара следует разделить на две группы . Сахара первой группы можно рассматривать как продукты замещения водорода на углеродсодержащий радикал (тип А), а сахара второй группы — как продукты замещения гидроксильной группы (тип Б) [c.343]

Наиболее легко реакция Кенигса — Кнорра протекает в тех случаях, когда гликозилированию подвергается первичная гидроксильная группа сахара. Поэтому в настоящее время уже осуществлены синтезы большинства известных дисахаридов, содержащих 1,2-тра с-гликозидные связи моносахаридного остатка с первичным гидроксилом (см., например, " ), а также синтезы некоторых более сложных олигосахаридов со связями такого типа. В большинстве этих синтезов был использован классический [c.464]

Реакцию восстановления меди и окисления альдегидной группы сахара можно представить следующим образом. [c.79]

Для ацетилирования свободных гидроксильных групп сахаров можно пользоваться уксусным ангидридом в присутствии пиридина нли же уксусным ангидридом с добавкой уксуснокислого натрия. Реже для этой цели применяется уксусный ангидрид в присутствии катализатора, например, хлористого цинка или серной кислоты. Введение других ацильных радикалов осуществляется аналогичным образом. [c.237]

Напомним, что полимерные молекулы, как ДНК, так н РНК, обладают 3, 5 -фосфодиэфирным остовом. Гидрокснльные группы сахара и экзоциклические аминогруппы оснований (если таковые имеются)—вот два потеициалыю реакциоипоспособных центра, которые необходимо блокировать, чтобы образовалась только искомая связь. Если такое блокирование проведено, то может произойти образование желаемой связи [c.154]

Выяснение конфигуративных соотношений в группе сахаров стало возможным в первую очередь благодаря фундаментальным исследованиям Э. Фишера. Во всех случаях, как уже было показано, теоретические данные прекрасно согласуются с экспериментальными. Для большей наглядности на стр. 436—437 приведена естественная система альдосахаров на основе их конфигураций. [c.435]

Увеличение поверхностной активности насыщенных алифатических соединений при переходе от границы с воздухом к границе со ртутью наблюдается также в растворах тиосоединеннй, донор-но-акцепторное взаимодействие которых с металлом происходит за счет неподеленной пары электронов у атома серы, и в растворах органических веществ с большим числом кислородсодержащих полярных групп (сахара, глицерин и др.). Адсорбированные молекулы этих соединений, в отличие от одноатомных спиртов и кислот, плоско располагаются на границе со ртутью, благодаря чему становится возможным донорно-акцепторное взаимодействие за счет неподеленных пар электронов у атомов кислорода. [c.42]

Омыление ацетатов углеводов щелочами не представляет труда в том случае, если восстанавливающиеся группы Сахаров защищены устойчивыми к щелочам заместителями. Соответствующие гли озиды или ацетоинды могут быть дезацегилированы действием спиртовых щелочей, раствора гидроокиси бария, жидкого аммиака [65] или спвртоиою раствора аммиака [66]. [c.367]

Ингибиторами реакций нарастания цветности являются ионы Н50 ,,вступающие в реакцию с карбонильными группами сахаров и продуктами их распада — оксиметилфур-фуролом и метилглиоксалем [47], Предложены способы обработки сахара-сырца до хранения сульфитом натрия (аффинация оттеком с 1 % сульфита натрия) [47]. [c.96]

С химической стороны гликозиды представляют собой эфиры сахаров, не дающие карбонильных реакций, из чего следует, что карбонильная группа сахаров у них связана с агликоном, аналогично ал килгликозидам синтетических гликозидов. [c.535]

Фундаментальной реакцией в синтезе нуклеозидов является взаи-модействпе галогенпроизводного фураиозы с основанием, действующим в качестве нуклеофила. Гидроксильные группы сахара во время этих операций обычно защищены бензильными, ацетильными или бензоильными группами. Простые эфирные группы можно удалить гидрогеполи-зом, а сложноэфирные группы — взаимодействием с водным основанием или водным аммиаком. Большая часть нриведешшх в данном разделе примеров является производными рибозы или дезоксирибозы. Однако реакции обычпо одинаково применимы также к другим сахарам. [c.421]

Широко применяемые методы частичной деструкции моносахаридов, связанные обычно с отщеплением карбонильной группы сахара, имели и имеют прежде всего большое значение для установления строения и конфигурации моносахаридов. Наряду с этим в ряде случаев они используются до сих пор в препаративной практике для получения некоторых малодоступных моносахаридов. [c.25]

Характер связи между полисахаридными и пептидными цепями. Поскольку от характера связи между полисахаридными и пептидными цепями и ее устойчивости к разного рода воздействиям в значительной мере зависит химическое поведение гликопротеина, вопрос о типе связи является центральным вопросом химии этих биополимеров. Типы такой связи вследствие полифункциональности моносахаридов и аминокислот могут быть Достаточно многообразными. В принципе возможны сложноэфирная связь гидроксильной группы сахара с карбоксилом аминокислоты (/4), ацилгликозидная связь гликозидного гидроксила сахара с карбоксилом аминокислоты (В), амидная связь аминогруппы аминосахара с карбоксилом аминокислоты (С), гликозиламинная связь, образованная аминогруппой аминокислоты, связанной с гликозидным центром (D), N-ацил-гликозиламидная связь, образующаяся при ацилировании аминогруппы гликозиламина карбоксильной группой двухосновной аминокислоты (Е), О-гликозидная связь, образованная гликозилированием восстанавливающим концом олиго- или полисахаридной цепи гидроксила оксиаминокислоты (F). Менее вероятна простая эфирная связь гидроксильных групп моносахарида и оксиаминокислот (G) и амидная связь аминогруппы аминокислоты с карбоксильной группой уроновой кислоты (Я). [c.570]

Для объяснения всех этих противоречий Толленсом было высказано предположение, что моносахариды в действительности являются е оксикарбонильными соединениями (I), а представляют собою циклические полуацетали последних, у которых альдегидная группа сахара вчаимодействует с одной из гидроксильных групп. Толленс считал, что цикл образуется с участием гидроксила, находящегося у четвертого углеродного атома, и предложил для моносахаридов формулу (II) с у-окисным кольцом. Еще ранее этого Колли высказал аналогичную мысль, предположив, что моносахариды имеют строение полуацеталей с а-окисным кольцом (III). [c.31]

Метилирование свободных гидроксильных групп сахара обычно осуществляется одним из двух методов. Первый метод, предложенный Пурди в начале этого столетия, состоит в обработке углевода иодистым метилом в присутствии окиси серебра. [c.61]

За счет первично-спиртовой группы сахара рибозы рибофлавин может образовывать сложные эфиры с кислотами. Эфир рибофлавина с концентрированной серной кислотой окрашен в вишнево-красный цвет и может служить для целей идентифи-J aции препарата. [c.404]

Аминосахара проявляют также обычные свойства моносахаридов-и образуют многие производные, характерные для гидроксильной и альдегидной групп сахаров. При реакции с фенилгидразином аминосахара. легко образуют фенилозазоны, и, если аминогруппа находится у С , образование фенилозазона сопровождается ее элиминированием. Подобнообычным моносахаридам, аминосахара легко подвергаются перегруппировке Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна. Однако аминосахара с незащищенной аминогруппой нестойки, поэтому эпимеризацию-удобнее проводить, используя их N-aцeтильныe производные. Индукционный эффект ацетамидогруппы способствует енолизации альдегидной группы, что является необходимым условием процесса эпимеризации (см. гл. 3). Эта реакция была положена в основу одного из методов получения труднодоступного Д-маннозамина из Н-ацетил-Д-глюкозамина . [c.271]

Восстановление карбонильной группы сахара (например, боргидри-дом натрия) приводит к образованию сахарного спирта, например рибита (разд. А.6) или сорбита [он получается при восстановлении глюкозы уравнение (11-8)]. Альдегидные группы альдоз могут окислять- [c.111]

X 10" М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

Возможный механизм включает альдольиую конденсацию с участием метиленовой группы 1,3-дикарбонильного соединения и карбонильной группы сахара с последующими дегидратацией и замыканием цикла. [c.142]

Ацилгликозилфториды , как уже указывалось, мало реакционноспособны. Поэтому большинство перечисленных выше реакций ацилгалогеноз для них не характерно. Это единственные представители ацилгалогеноз, которые могут быть подвергнуты омылению обычными способами без отщепления атома галоида. Образующиеся гликозилфториды при действии водных щелочей способны вступать во внутримолекулярную конденсацию с одной из гидроксильных групп сахара с образованием ангидридов сахаров, т. е. внутренних гликозидов (см. стр. 222), например [c.197]

Из рассмотренного выше материала видно, что проблема синтеза олигосахаридов в настоящее время далека от полного разрешения. Обширные группы олигосахаридов, содержащих 1,2-г гс-гликозидиые связи, остатки кетоз, а также высшие олигосахариды практически недоступны для синтеза. Решение этой проблемы связано с разработкой эффективных методов гликозилирования, особенно методов синтеза 1,2-г гс-гликозидов. С другой стороны, необходимо развитие методов избирательной защиты гидроксильных групп сахаров, пригодных не только для моносахаридов, но и для олигосахаридов, в которых избирательное замещение атомов водорода гидроксильных групп современными методами осуществляется с большим трудом. [c.472]

ИСХОДНЫЙ раствор подвергнуть дополнительно хроматографической очистке. Для этого 10 мл экстракта пропускают через колонку, заполненную катионитом, анионитом или же активированным углем. Таким способом из водной вытяжки удаляются пигменты, белки и другие несахара. Чтобы увеличить четкость получаемых хроматограмм,, бумагу следует предварительно промыть фенолом, это предотвратит образование на хроматограммах темных затеков. Кроме аммиачного раствора AgNOg, проявляющего на бумаге редуцирующие сахара, хроматограммы обрабатывают и другими проявителями. Резорциновый проявитель готовят перед употреблением, смешивая в соотношении 1 1 (по объему) 1 %-ный спиртовой раствор резорцина и 2 н. раствор НС1. Нафтоловый проявитель также готовят перед употреблением, смешивая в соотношении 1 10 (по объему) 15%-ный спиртовой раствор а-нафтола и 0,1 н. раствор H2SO4. Существует ряд других проявителей, которые применяют в зависимости от группы сахаров в анализируемой смеси. Берут также разные растворители в зависимости от состава анализируемых сахаров. В качестве подвижных растворителей применяют такие смеси 1) бутанол, уксусная кислота и вода в соотношении 4 1 5 [c.157]

Получение (1 . При каталитическом действии 2,6-лутидииа Б. а. реагирует со свободной гидроксильной группой сахара (1) с образо-вапием бензилфосфат.а 2), который хлорируется Ы-хлорсукцин- [c.96]

Гидролиз ацетальных групп. Поддействием 90%-ной (по объему) водной Т, к. ацетальные группы сахаров и иуклеозидов гидролизуются прп комнатной температуре о течение 5 — 10 мии. Уксусная кислота для этоп цели непригодна Ц5 . [c.460]

Гидроперекись бензоила. может также применяться для превращения глюкаля, лакталя и аналогичных ненасыщенных соединений группы сахаров в производные окиси этилена, из которых в дальнейшем при действии воды или спирта образуются соответственные сахара или их глюкозиды [c.31]

При действии иодистого метила и окиси серебра происходит метилирование гидрокс чьных групп сахаров При этом необходимо защитить глюкс йдный атом углерода от окислительного действия окиси серебра, для чего углевод превращают в соответствующий глюкозид. При метилировании все гидроксильные группы глюкозида вступают в реакцию, причем в случае гсксоз образуются тетраметилметилглюкозиды. Те же результаты получаются при метилировании диметилсульфатом в щелочном растворе Эта реакция имеет очень большое значение, так как она лежит в Основе всех методов установления положения связи между углеводными остатками, образующими ди- и трисахариды [c.238]

СО спектрами основных соединений [175]. Сведения о влиянии групп сахаров на спектры поглощения разноречивы [1761. Описан метод количественного определения антоцианиновых пигментов в клубнике с помощью спектров поглощения [177]. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология