Окисление диальдегидов

Образующиеся при окислении диальдегиды неустойчивы в водной среде и до проведения гидролиза желательно их восстановить (обычно с помощью борогидрида натрия) в спирты. Определение строения продуктов гидролиза окисленного полисахарида позволяет различить остатки, связанные 1,2- или 1,4-связями, и установить, являются ли устойчивые к действию перйодата остатки [c.221]

Мы изучали окисление диальдегида и альдегидо-кислоты в ледяной уксусной кислоте с целью отыскания оптимальных условий получения дифеновой кислоты и выяснения механизма процесса. [c.115]

Выполнение реакции. Каплю исследуемого раствора разбавляют в маленькой пробирке 1—2 каплями воды и затем быстро нагревают с крошечным кристалликом персульфата аммония на слабом пламени. После этого добавляют немного жидкого диальдегида (т. пл. 4°) и несколько зернышек едкого кали, как в разделе 69. Во избежание окисления диальдегида, наличие которого имеет решающее значение, следует применять возможно меньшее количество персульфата. [c.529]

Сточные воды производства масел. Загрязнения, возникающие при производстве масел, из-за многообразия типов продукции отличаются сложным и переменным составом. Стоки содержат многоатомные спирты, жирные кислоты, гликоли, сложные эфиры и продукты их окисления, диальдегиды ароматического ряда, одноосновные насыщенные оксикислоты (табл, 1.9). [c.38]

Окисление многоядерных углеводородов озоном изучалось на примере фенантрена [53, с. 149—183]. При озонировании фенантрена в безводной уксусной кислоте или ацетоне образуется (с близким к теоретическому выходом) озонид, разложение которого дает дифеновый диальдегид при фотохимическом же окислении последнего получаются фенантренхинон и дифеновая кислота [c.44]

Предлагалось использовать окисление в среде полярного растворителя в присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора, озонолиз с последующим фотохимическим окислением образующегося диальдегида, окисление пероксидом водорода или надуксусной кислотой. Перспективным процессом может быть совмещение окисления ацетальдегида и фенантрена с получением уксусной и дифеновой кислот [128, с. 154—156]. При окислении ацетальдегида кислородом воздуха в присутствии ко-бальта образуются уксусная и надуксусная кислоты последняя окисляет фенантрен (в присутствии гексаметафосфата натрия), давая уксусную и дифеновую кислоты [c.105]

Мономерный глиоксаль — твердое вещество желтого цвета (т. пл. 15°, т. кип. 50,4°). Обычно он существует в разнообразных полимерных формах. В процессе производства глиоксаля окислением этиленгликоля этот диальдегид получается в виде 30%-ного водного раствора, в котором глиоксаль, как и формальдегид, находится в виде ряда нелетучих гидратов. [c.309]

Ацетоновое производное амида хинной кислоты удалось с помощью йодной кислоты расщепить до диальдегида лимонной кислоты при окислении этот диальдегид легко превращается в лимонную кислоту [c.832]

ГЛИОКСАЛЬ СНО — СНО — простейший диальдегид, желтые кристаллы, т. пл. 15° С, хорошо растворим в воде, спирте, эфире, легко полимеризуется. Получают Г. окислением соединеиий, содержащих два атома углерода, озонированием соединений с двумя сопряженными двойными связями, в промышленности — дегидрогенизацией этилен-глнколя и другими способами. Г. и глн-оксаль-сульфат применяют в синтезе некоторых кубовых красителей. [c.77]

Окисление двухатомных спиртов (гликолей). Гликоли с двумя первичными спиртовыми группами окисляются в двухосновные кислоты. В качестве одного из промежуточных продуктов образуются диальдегиды. Например [c.177]

Алифатические дикарбоновые кислоты можно получать с помощью обычных, имеющихся в распоряжении методов синтеза алифатических монокарбоновых кислот (разд. 8.1.1), но исходя из подходящих бифункциональных соединений. Так, окисление диолов, диальдегидов, гидроксикислот и т. д. приводит к образованию соответствующих дикарбоновых кислот [c.184]

Реакция с йодной кислотой может дать еще одну ценную информацию о структуре сахаров. На схеме видно, что диальдегид, полученный при окислении пиранозида йодной кислотой, содержит два хиральных центра (отмеченных звездочкой) с конфигурацией, сохранившейся от исходного гликозида. Один из них является предпоследним углеродным атомом в цепи, конфигурация которого по определению такая же, как и у всех других о-сахаров, в то время как второй хиральный центр в диальдегиде—это атом углерода ацетальной функции, альтернативная конфигурация которого дает аномерные гликозиды. Таким образом, используя реакцию с йодной кислотой, можно соотно- [c.276]

Глиоксаль СНО—СНО является простейшим диальдегидом. Он получается осторожным окислением этилового спирта азотной кислотой. Глиоксаль—красивые желтые кристаллы, которые плавятся при 15 °С, переходя в желтую жидкость, кипяш,ую при 51 °С. Пары глиоксаля изумрудно-зеленого цвета. Он очень легко полимеризуется, давая твердые бесцветные полимеры. Глиоксаль является простейшим представителем окрашенных веш,еств, состояш,их только из углерода, водорода и кислорода. Соединения, содержащие две карбонильные группы, связанные вместе, имеют систему сопряженных двойных связей и окрашены в желтый цвет. [c.216]

Гексаоксибензол и продукты его окисления. — Интересно отметить, что диальдегид глиоксаль ОНС— СНО, продукт озонирования бензола, способен в соответствующих условиях претерпевать тримеризацию с образованием ароматического кольца. В присутствии крепкой щелочи этот диальдегид диспропорционируется в гликолевую кислоту [c.298]

Окисление соединений, содержащих этиленовые н ацетиленовые связи, в а, -дикетоны, а,р-диальдегиды и а,р-кетоальдегиды [c.668]

Другой метод частичного расщепления полисахаридных цепей (деградация по Смиту) основан на более избирательной, но и более сложной последовательности реакций. Ключевой стадией здесь служит окисление полисахарида солями йодной кислоты — периодатами. При этой реакции происходит разрыв С—С-связи в гликолях с образованием диальдегида, последующее восстановление которого приводит к образованию диола, как показано на схеме [c.91]

Для более строгого определения конфигурации гликозидного центра можно воспользоваться окислением гликозида периоданом по Хэдсону — Джексону с последующим определением угла вращения образовавшегося в результате окисления диальдегида или полученной из него двухосновной кислоты, как это подробно описано ранее при выяснении стереохимии углеводов стр. 40). Если известно, к какому ряду, О-или Е-, относится исходный углевод, то по величине вращения полученной при окислении двухосновной кислоты (стр. 40) легко отличить а-гликозид от р-гликовида. [c.90]

При защите карбоксильной группы превращением в амид, конденсации с ацетоном и окислении пол>т енцого соединения йодной кислотой образуется после гидролиза продукт окисления — диальдегид лимонной кислоты (идентифицированный окислснием в лимонную кислоту) [c.114]

Этот метод дает прямое доказательство того, что гликозиды, отнесенные на основании других данных к ряду а-Д-гекссз, имеют одинаковые конфигурации при С1 и С5, ибо все они образуют диальдегид П, в котором оба эти ассимметричных центра остаются неизменными. При окислении диальдегида бромной водой в присутствии карбоната металла получается двухосновная кислота, легко выделяемая в виде кристаллической соли IV, при гидролизе и окислении которой получается щавелевая кислота и Д-глицериновая кислота VI. Эта последовательность реакций представляет собой лучший из известных методов получения оптически чистых глицериновой и молочной кислот. [c.517]

Продукты периодатного окисления — диальдегиды — удобно использовать для синтеза аминосахаров [1 ]. Для этого диальдегиды конденсируют с нитрометаном в щелочном растворе с образованием изомеров солей дезоксинитросоединений, а затем в последних нитрогруппы восстанавливают до аминогрупп [c.153]

В этом сиитезе, даже при таком поверхностном анализе, иора,1 ает то, что все функции и элементы структуры вступают II игру , как но заказу, точно в тот момент, когда это необходтю для решения основной задачи, и молчат до тех пор, иона им ие придет пора сьп рать свою роль. 1 ак, папрпмер, двойная связь в цикле "Г)" появляется на иервой стадии синтеза, впервые участвует в реакции на десятой стадии, а срабатывает непосредственно на замысел — п()строе гие цикла В — только на двадцать второй стадии, и то не как таковая, а в виде диальдегида 9, возникшего в результате ее окисления. Более того, альдегид-ггая груииа, вх одяи1 ая в состав нуклеофильной компоненты при. этой циклизации, оказывается в дальнейшем ОТНЮДЬ ие отработавшим балластом, а функцией, позволяющей ввести в молекулу боковую цепь. То же самое можно сказать и про двойные связи в циклах А и С они возникают как [c.216]

Глиоксаль СНО—СНО. Этот простейший диальдегид может быть получен из гликоля, этилового спирта или ацетальдегида окислением азотной кислотой, а также путем окисления ацетилена или омыления тетрахлорэтана 65%-ной серной кислотой (Воль). При этом он всегда получается в виде полимерной модификации, распадающейся при перегонке над Р2О5 с образованием мономолекулярной формы — еленого газа с резким запахом. При охлаждении этот газ образует желтые кристаллы, очень быстро вновь превращающиеся в полимерную модификацию. Стремление к полимеризации свонственно всем ди-альдегидам алифатического ряда. [c.317]

Зная конфигурацию а-глюкозы, можно установить пространственное строение а-д[анно )ы и -галактозы. По Хадсону, метилглюкозиды этих трех сахаров при окислении йодной кислотой п последующем окислении первоначально обра.зующегося диальдегида дают одну и ту же дикарбоновую кислоту (Г). [c.435]

Аналогично р-метилпиранозиды п-альдогексоз дают при окислении йодной кислотой эпимерные диальдегиды [c.277]

Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до 1 Ис-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIV последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого ( )-эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса (1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90%-ного спирта стероидным сапонином дигитонином. При восстановлении ненасыщенного кетоэфира XV боргидридом натрия образовалась смесь За и Зр-оксиэфиров (XVI и XVII), из которой дигитонином была избирательно осаждена правовращающая форма Зр-спирта XVII, полученная после двух переосаждений в чистом виде [c.106]

Простой и изящный метод определения размера кольца гликози-дов и конфигурации гликозидной связи, который разработали Джексон и Хадсон (1936), состоит в окислении углеводов и их производных йодной кислотой в водном раствор . Пиранозид I потребляет два моля йодной кислоты, а фуранозид П1—один моль, причем оба вещества дают с высоким выходом одинаковый диальдегид П. При окислении соединения I удаляются гри центра асимметрии, а атом Сз отщепляется в виде муравьиной кислоты при окислении соединения П1 исчезают два центра асимметрии [c.530]

Дангшат (1942) независимым путем однозначно доказала конфигурацию инозита. При кипячении инозита в течение нескольких часов в ацетоновом растворе, содержащем 10% хлористого цинка и 10% уксусной кислоты, были получены 1,2-ацетонид тетраацетата инозита VII и его энантиомер. При деацетилировании метанольным аммиаком подучается свободный устойчивый ацетонид (т. пл. 183°С). Гидролиз тетраацетата VII разбавленной соляной кислотой в ацетоне привел к образованию тетраацетата инозита VIII, который оказался индифе-рентным по отношению к йодной кислоте в уксусной кислоте, однако расщеплялся при действии тетраацетата свинца в горячем бензоле. Окисление образующегося диальдегида надуксусной кислотой я последующее омыление дали DL-идосахарную кислоту IX и ее энантиомер [c.573]

ЭТАРА РЕАКЦИЯ, окисление метильной группы в аром, соед. в альдегидную под действием хромилхлорида (СгОгСЬ). Циклич. олефипы в этих условиях образуют диальдегиды. Р-ция открыта А. Этаром в 1877. [c.715]

При окислении полисахаридов в контролируемых условиях происходит расщепление 1,2-диольных и 1,2,3-триольных групп в моле-кулах,1при этом в первом случае образуются диальдегиды с потреблением 1 моля перйодата, во втором случае образуются муравьиная кислота и диальдегиды с расходом 2 молей перйодата [c.103]

Смотреть страницы где упоминается термин Окисление диальдегидов: [c.530] [c.376] [c.196] [c.283] [c.214] [c.480] [c.282] [c.106] [c.277] [c.264] [c.292] [c.682] [c.400] [c.208] [c.365] [c.374] [c.377] [c.382] [c.385] [c.510] [c.41] [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология