Ртуть—органические соединения, реакция с ацетиленом

Вследствие легкости окисления альдегидов дальнейшее превращение в уксусную кислоту не представляет существенных затруднений. Другой необходимой предпосылкой для возникновения этого производства явилась разработка в 90-х годах XIX в. технического способа получения из кокса и извести карбида кальция, из которого легко при действии воды образуется ацетилен. Таким образом, синтез уксусной кислоты включает в себя четыре стадии а) получение карбида кальция, б) получение из карбида ацетилена и очистка его от примесей, в) получение уксусного альдегида (реакция Кучерова), г) получение уксусной кислоты он является ярким примером синтеза органического соединения, исходя из углерода и неорганических веществ — извести, воды и кислорода с использованием солей ртути и марганца. [c.272]

Промышленный катализ тоже не обходится без соединений ртути. Один из способов получения уксусной кислоты и этилового спирта основан на реакции, открытой русским ученым М. Г. Кучеровым. Сырьем служит ацетилен. В присутствии катализаторов — солей двухвалентной ртути — он реагирует с водяным паром и превраш а-ется в уксусный альдегид. Окисляя это вещество, получа- ют уксусную кислоту, восстанавливая — спирт. Те н е соли помогают получать из нафталина фталевую кислоту — важный продукт основного органического синтеза. [c.247]

В этой группе наиболее опасны производные ацетилена — соединения с тройной связью между углеродными атомами, к одному из которых присоединен водород. При реакциях с растворами солей серебра, меди, двухвалентной ртути и некоторых других металлов ацетилен и подобные соединения образуют ацетилениды— взрывчатые осадки. Наличие в таких ацетиленидах окислительных групп (нитрат, бромат, перхлорат и др.), а также галогенов резко увеличивает опасность их взрыва. Наличие анионов, не обладающих окислительными свойствами (сульфат, фосфат, органические кислоты), уменьшает взрывчатость ацетиленидов. [c.108]

Сообщении о получении определенных соедннений ацетилена с солями закисной ртути нет. но авторы этой книги нашли в 1931 г. (не опубликовано), что закисная сернокислая ртуть в концентрированной серной кис--юте является даже более сильным катализатором, чем окисная соль для реакций конденсации ацетилена с оле-/ фииами и ароматическими углеводородами (см. главу V, раздел 5), и весьма возможно, что промежуточным соединением в этой реакции будет ртуть-органическое соединение закисной ртути. Известно, что когда ацетилен реаглрует с солями двухвалентной ртути в кислом растворе, то образуются соединения одновалентной ртути, и вероятно, они играют некоторую роль и при каталитической реакции. [c.106]

Эксперимент проводился нами по двум направлениям во-первых, в реакционную массу вводился первичный ароматический амин и органическое соединение с подвижным водородным атомом, например ацетоном, затем реакционная масса в присутствии соли ртути или меди насыщалась ацетиленом. Прн этом проходила реакция конденсации амина с ацетиленом, сопровождающаяся образованием моноэтилиденового основания. Последнее реагирует как азометин с органической молекулой, содержащей подвижный водородный атом [118]. [c.30]

О реакции образования бутадиениловых сложных эфиров СН. = СН СН==СН0Ас при взаимодействии кислот в присутствии солей ртути с соединениями СН -=СР —С-=СР, где Н и Н =Н, алкил или арил, см." Ацетилен и алкилаце-тилены со спиртами в присутствии солей ртути дают ацетали. При взаимодействии алкилацетиленов и гликолей в присутствии солей ртути образуются циклические ацетали. См. также Губен-Вейль. Методы органической химии (русский пер.), т. И1, вып. 1, стр. 239. [c.74]

Основные научные работы посвящены развитию органического синтеза. Получил (1873) дифенил и некоторые его производные. Исследовал (1875) условия превращения бромистого винила в ацетилен. Открыл (1881) реакцию каталитической гидратации ацетиленовых углеводородов с образованием карбонилсодержащих соединений, в частности превращения ацетилена в уксусный альдегид в присутствии солей ртути (реакция Кучеро-ва). Метод этот положен в основу промышленного получения уксусного альдегида и уксусной кислоты. Показал (1909), что гидратацию ацетиленовых углеводородов можно проводить также в присутствии солей магния, цинка, кадмия. [c.278]

Закономерности, далеко выходящие за рамки химии собственно ртутноорганических и вообще металлоорганических соединений, имеющие большое значение для органической химии в целом, были выведены на основании изучения продуктов присоединения солей ртути (и других элементов) к непредельным соединениям. А. Н. Несмеяновыми его школой детально разработана область весьма своеобразной химии простейших продуктов присоединения солей ртути к непредельным соединениям — олефинам и ацетиленам. Эти вещества отличаются рядом необычных свойств, в частности они проявляют двойственную реакционную способность, подобную двойственному реагированию таутомер-ных соединений в одних случаях они реагируют как истинные металлоорганические соединения со связью С—Hg, в других реакциях они ведут себя как комплексные соединения — аддукты солей ртути и непредельных соединений (я-комплексы в современной терминологии). Длительное время дискутировавшийся вопрос о строении этих соединений был решен А. Н. Несмеяновым, А. Е. Борисовым, Р. X. Фрейдлиной и сотрудниками. Окончательно доказано, что эти вещества имеют строение истинных металлоорганических соединений с единой точки зренпя дано объяснение их свойств. Эти соединения были названы А. Н. Несмеяновым квазикомплексными [69]. [c.111]

Фактически осущ ествлялась вторая возможность [57]. Так же дело обстояло и с аддуктами соли ртути с другими олефинами. К тому же гидроксил структуры II безупречно доказан нами реакцией с фепилизоциана-том. Таким образом, к сумме довольно убедительных доводов Гофмана, Мидльтона и Адамса добавились наши решающие доводы, и я-структуры алканолмеркурсолей к жизни уже не могли вернуться. Чтобы отметить внешнее реакционное сходство с комплексными соединениями, я предложил обозначить как квазикомплексные такие аддукты металлических солей с олефинами и ацетиленами, которые образовались путем разрыва я-связи органической составной части и присоединения фрагментов соли металла и растворителя к бывшим непредельным углеродным атомам. Целый ряд таких олефиновых продуктов был нами получен и изучен, в частности показано, что, вопреки прежнему мнению Занда, бутадиен и его гомологи также образуют квазикомплексные аддукты в водной среде, например для бутадиена [c.15]

Органические радикалы металлоорганических соединений более слабых электроположительных металлов не могут быть замещены ацетиленом [14] и в этом отношении резко отличаются от металлоорганических соединений щелочных металлов, магния и цинка. Дюрану [13] не удалось добиться замещения ацетиленом органических радикалов этильных и фенильных соединений ртути и свинца, практически, конечно, не ионизирующихся. С другой стороны, авторам этой книги (неопубликованная работа) удалось перевести в раствор вообще нерастворимые амидные и имидные соединения серебра, свинца, олова и ртути, действуя ацетиленом на их суспензию в жидком аммиаке, имевшем щелочную реакцию, вследствие добавления ацетиленидов [c.78]