Ацетилен иды ал кил ртути

Присоединение воды к ацетилену может протекать и в газовой фазе в присутствии катализаторов (фосфорная кислота, окись кадмия) при 380 °С, однако конверсия в уксусный альдегид при этом невелика на всех современных промышленных установках гидратацию проводят в жидкой фазе в присутствии солей ртути (хлорида, [c.202]

Ацетальдегид на указанном производстве получался по реакции Кучерова — гидратацией ацетилена в сернокислой среде в присутствии солей двухвалентной ртути. Процесс осуществлялся по следующей схеме в гидрата-тор загружалась кислота и ртуть система продувалась азотом до содержания кислорода в отходящем азоте менее 1 % включался водокольцевой насос, и ацетилен, барботируя через слой контактной кислоты, реагировал с водой с образованием ацетальдегида. [c.224]

Производство ацетальдегида на основе реакции Кучерова осуществляется в промышленности по схеме, приведенной на рис. 77. Тщательно очищенный ацетилен, смешанный с циркулирующим газом, под давлением 0,15—0,25 МПа непрерывно барботирует в гидрататоре (высота 15, диаметр узкой части 1,34 м) через контактную жидкость, содержащую раствор сульфата ртути (II) в серной кислоте. [c.182]

АЦЕТИЛЕН (этин) СН=СН - первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов. Бесцветный газ, хорошо растворяется в ацетоне и хлороформе. А. открыт в 1836 г. Дэви, синтезирован в 1862 г. Бертло с угля и водорода, получен из карбида кальция в том же году Велером. В промышленности А. получают из карбида кальция, электронрекингом нли термоокислнтель-ным крекингом из метана. Смеси А, с воздухом взрывоопасны. А. чрезвычайно реакционноспособное непредельное соединение. Молекула А. имеет линейное строение. Расстояние между углеродными атомами составляет 1,20 А, углерод находится в молекуле А, в третьем валентном состоянии (ер-гибридизация), атомы углерода связаны одной о- и двумя я-связями. Для А. характерны реакции присоединения галогенов, галогеноводородов, воды (в присутствии солей ртути), цианистоводородной кислоты, оксида углерода, спиртов, кислот, водорода и др. Атомы водорода в молекуле А, можно заместить щелочными металлами, медью, серебром, магнием. [c.36]

М. Г. Кучеров [4] в 1881 г. открыл реакцию присоединения воды к ацетилену и его гомологам с помощью солей ртути. [c.4]

Каталитическое действие солей ртути и меди на реакцию гидрохлорирования объясняют образованием координационных комплексов, в которых ацетилен активируется и взаимодействует е хлор-анионами, причем промежуточно получаются переходные состояния с металл-углеродной связью или настоящие металлоорганические соединения, быстро разлагаемые кислотой [c.133]

При осуществлении этой реакции в технике ацетилен пропускают противотоком к движению кислотного раствора ртути. В Германии применявшийся раствор катализатора содержал в 1 л 200 г S0 7 40 г Fe (главным образом Fe3+), 0,5 г Hg + и 10 г NO3 . Процесс проводили при 94—97° в гуммированной колонне. Степень превращения ацетилена равнялась 55%. Оставшийся ацетилен возвращали в процесс, освободив сначала от органических продуктов. Раствор катализатора непрерывно циркулировал в системе часть его периодически отбирали для окисления азотной кислотой Ре + в Fe + [12]. [c.299]

Приводим перечень некоторых ядов (металлы и (или) соедипения), предложенных для деактивации никеля и металлов платиновой группы, с целью сделать их более пригодными для избирательной гидрогенизации углеводородов, особенно ацетиленов серебро, медь, цинк, кадмий, ртуть, алюминий, таллий, олово, свинец, торий, мышьяк, сурьма, висмут, сера, селен, теллур и железо [68, 116]. [c.268]

Прн взаимодействии ацетилена с водными растворами солей меди, серебра и ртути образуются осадки соответствующих ацети-ленидов металлов, характеризующиеся взрывчатыми свойствами. Ацетилен, содержащий влагу и аммиак, при длительном контакте с красной медью может реагировать с ней с образованием ацети-ленидов меди. При соприкосновении с серебром ацетилен способен образовывать взрывчатое ацетиленистое серебро. Содержание меди в материале аппаратуры, запорной арматуры, приборов и других устройств, применяемы-х в производстве ацетилена, не должно превышать 70%. [c.23]

В промышленных условиях используют процесс в газовой фазе — абсолютно сухие ацетилен и НС1 (в мольном соотношении 1,1 1) пропускают при 160—180 С над хлорной ртутью, нанесенной на активированный уголь, или при 180—200 С — над хлористым барием. [c.283]

Выход ацетальдегида на прореагировавший ацетилен составляет 90—95%. Для получения 1 т ацетальдегида расходуется 680 кг ацетилена, 0,1 кг ртути, около 3 т водяного пара, а также некоторое количество серной и азотной кислот и железного купороса. В ходе процесса в виде побочных продуктов выделяются уксусная кислота, кротоновый альдегид и паральдегид. [c.183]

Катализатор может дезактивироваться вследствие того, что образующийся ацетальдегид восстанавливает двухвалентную ртуть до одновалентной, а затем и до металлической, окисляясь до уксусной кислоты. Дезактивацию катализатора ускоряют также примеси, содержащиеся в ацетилене, полученном карбидным методом (НаЗ, РН3, АзИд, N1-13 и т. д.). Для предотвращения этого явления (и снижения выхода побочных продуктов) образующийся ацетальдегид отдувают из реакционного объема ацетиленом, подаваемым в некотором избытке. Кроме того, ацетилен тщательно очищают от примесей и в реакционную массу вводят окислители (соли трехвалентного железа, марганца и т. д.), регенерирующие активную форму катализатора [c.234]

Гидратация ацетилена в ацетальдегид с использованием кислоты, активированной солями ртути, например бисульфатом ртути, - процесс относительно старый /29/, Он быстро вытесняется процессом каталитического окисления этилена в ацетальдегид (см. гл. 19). Ацетиленовый процесс ведут при 50 -100°С, образующийся ацетальдегид выносится из реакционной смеси избыточным ацетиленом, от которого и отделяется. Реакция сопровождается интенсивным выделением тепла. [c.342]

Для промышленного получения ацетальдегида применяются два способа. По одному из них исходным веществом является этиловый спирт, который окисляют в ацетальдегид бихроматом, и серной кислотой или, еще лучше, воздухом в присутствии нагретых металлов (меднохромовый катализатор). Однако основным способом получения ацетальдегида является присоединение воды к ацетилену (стр. 80) в присутствии солей ртути. [c.213]

После очистки в циклоне от следов ртути газообразные продукты реакции охлаждали сперва до 60°, что приводило к конденсации некоторой части ацетальдегида. Затем газ промывали жидкостью, вытекавшей из последнего скруббера, и получали 7%-ный водный раствор ацетальдегида. Последние следы ацетальдегида удаляли из газов промывкой их водой при 40° полученный при этом слабый раствор применяли для орошения предыдущего скруббера. Водный раствор ацетальдегида, содержащий следы ацетона и уксусной кислоты, а также высшие продукты конденсации, такие, как кротоновый альдегид, очищали ректификацией под давлением 3 ата. В качестве побочной фракции собирали ацетон, который концентрировали в отдельных колоннах. Выход товарного ацетальдегида составлял 93%, считая на ацетилен. [c.299]

Уксусный альдегид, или ацетальдегид, СНз-СН = 0. Легко кипящая бесцветная жидкость (темп. кип. 21 °С), с характерным запахом прелых яблок, хорошо растворима в воде. В промышленности получается присоединением воды к ацетилену в присутствии солей ртути (П) в качестве катализатора [c.575]

Пригодным для использования в промышленности является также синтез этилового спирта из ацетилена. Он заключается в то.м, что к ацетилену присоединяют воду (способом, описанным в разделе Ацетилен ) в присутствии солей ртути как катализатора, а образующийся ацетальдегид затем каталитически восстанавливают водородом над никелем до этилового спирта. [c.118]

Аналогично воде и спиртам, с ацетиленом в присутствии солей ртути реагируют первичные и вторичные амины. Последние при этом образуют енамины [c.55]

Дейс.твие воды на ацетиленовые углеводороды (реакция Кучерова). При действии воды на ацетилен в присутствии солей двухвалентной ртути [c.132]

Ацетилен, хлороводород, катализатор (соли ртути) [c.222]

Ацетилен способен пр соединять воду (гидратироваться). В результате реакции, идущей в присутствии солей ртути Hg+ (катализатор), образуется виниловый спирт [c.313]

Синтез ацетальдегида, имеющий промышленное значение, заключается в присоединении воды к ацетилену в присутствии солей ртути (II) по реакции Кучерова [c.168]

Гидратация ацетилена в присутствии ртутных ката-лизаторов проводится путем пропускания ацетилена, смешанного с водяным паром при 90—100 С, в гидра тор, заполненный катализатором, так называемой контактной кислотой (раствор сернокислой ртути в серной кислоте). В гидратор также поступает непрерывно или периодически металлическая ртуть, образующая с сер ной кислотой сернокислую ртуть. Смесь ацетилена с водяным паром барботирует через кислотный слой при этом происходит гидратация ацетилена и образование ацетальдегида. Парогазовую смесь, выходящую из гид-ратора, конденсируют и выделенный ацетальдегид отделяют от примесей. Выход ацетальдегида (считая на ацетилен) достигает 95%. [c.137]

Тетранитрометаи на пр1актике получают не прямым нитрованием. В промышленности его получают действием высококонцентрированной азотной кислоты на ангидрид уксусной кислоты или ацетилен. При этом работают в присутствии катализатора — нитрата ртути — и получают сначала нитрогЬорм, который нитруют дальше до образования тетранитрометана [200]. [c.340]

Применение серебра и серебряных припоев при изготовлении аппаратуры также запрещается. Особо следует оговорить применение ртути. Хотя ртуть и не взаимодействует с ацетиленом, но ее окислы достаточно химически активны по отношению к С2Н2. Поэтому приборы с ртутным заполнением обязательно дожны иметь защитный слой жидкости, в которой плохо растворяется ацетилен. В качестве такой защитной жидкости рекомендуется употреблять 30%-ный раствор хлорида кальция. [c.109]

Наил учший метод повидимому заключается в примецении уксусной кислоты (80—100%), в которой растворяются соли ртути и ацетилен. [c.418]

Аппарат в виде колонны с расширением в верхней части, которое служит для улавливания брызг и вместилищем для образующейся пены, изготовляется из ферросилиция или из нержавеющей стали. Каждая полка барботажной гидратационной колонны по степени перемешивания газа и жидкости ближе к режиму смешения, чем к режиму вытеснения. Однако вследствие значительного количества полок процесс можно рассчитывать по модели вытеснения при противоточном движении фаз. Температура в гидрататоре при помощи острого пара поддерживается в пределах 90— 100°С. Газы, выходящие из верхней части гидрататора и содержащие ацетальдегид, непрореагировавший ацетилен, водяные парР . и другие примеси, поступают в холодильники. В первом конденсируются пары воды, возвращаемые в гидрататор, а во втором — ацетальдегид и вода, направляемые в сборник. Нескондеисировав-шиеся газы подаются в абсорбер, где альде[ид извлекается водой, охлажденной до 10°С, а пепрореагировавший ацетилен возвращается снова в процесс. При этом около 10% газа непрерывно отбирается с целью удаления азота и диоксида углерода, чем и предотвращается их чрезмерное накопление в циркулирующем газе. Ацетальдегид далее подвергается ректификации. Выходящая из гидрататора катализаторная жидкость направляется в отстойник (для улавливания ртути) и затем на регенерацию. Катализатор-иая жидкость содержит примерно 200 г/л серной кислоты, 0,5— [c.183]

В циклоне 2 происходит отделение унесенных парами продуктов катализаторной жидкости и металлической ртути, которые вместе с частично сконденсированными в холодильнике 3 парами воды возвращаются в гидрататор. В холодильнике 4 конденсируются пары ацетальдегида и воды. Непревращенный ацетилен и образовавшиеся инертные газы поступают в скрубберы 5 и 6 для извлечения остатков ацетальдегида, причем первый из них орошается слабым раствором ацетальдегида, а второй — водой. Большая часть газа, содержащего 85% (об.) С2Н2 и 15% (об.) инертных газов, непосредственно из скруббера 6 возвращается в реактор 1, а остальная часть (10%) перед подачей в реактор проходит очистку от инертных примесей. [c.234]

I — свежий ацетилен И — пар И — возвратный ацетилен IV — ртуть V — катализатор на регенерацию VI — каталнзатор после регенерации УЛ — вода V/// — аце тнлен на очистку /X — на выделение кротонового альдегида X — ацетальдегид. [c.235]

Катализатором является раствор сульфата ртути HgSO в серной кислоте. Сульфат ртути образуется непосредственно в реакторе гидратации из металлической ртути. Вертикальный пустотелый реактор заполнен так называемой контактной кислотой, представляющей собой раствор сульфата железа (111) Рег(504)з в серной кислоте. Соли ртути образуют с ацетиленом сложные промежуточные соединения, которые разлагаются на ацетальдегид и сульфат ртути. В процессе работы контактная кислота постепенно теряет активность, так как в ней накапливается сульфат железа (П)Ре504. Каталитические свойства раствора восстанавливаются путем обработки его 25%-ной азотной кислотой. При контактировании в реактор периодически добавляют металлическую ртуть, поскольку часть ртути выводится из реактора в виде шлама и регенерации не подлежит. [c.364]

Соединением, которое полностью аналогично по своим реакциям метиленсульфату, является глиоксальсульфат, полученный действием дымящей серной кислоты на четыреххлористый ацетилен в присутствии солей медп и ртути [485]. Строение этого соединения неизвестно, но кажется вероятным [482], что оно скорее соответствует формуле (I), чем (II) [c.86]

Присоединение НС1 к ацетилену дает хлористый винил. Смесь НС1 и ацетилена пропускают над стационарным катализатором - хлоридом ртути, нанесенным на уголь. Реакция зк-зотермична, и поэтому для поддержания температуры на уровне 160-250°С необходимо охлаждение. В лабораторных условиях в качестве катализаторов применяются различные галогениды металлов, нанесенные на силикагель /50/. [c.344]

Применяя совершенно различные синтезы, можно получать разнообразные смеси изомеров. Так, например, реакция толуола с ацетиленом, проводимая в присутствии сернокислотного раствора сульфата ртути как катализатора, дает дитолилэтан. Последний вместе с избытком водяного пара нагревают при 400—600° над каолином, получая 1 моль толуола и 1 моль смеси метилстиролов, состоящей из 32% о-метилстирола, 3% л-метил-стирола и 65% п-метилстирола [44]. Такой технический метилстирол обра- [c.262]

Из всех ртутных солей наибольшим каталитическим действием обладает сернокислая ртуть (HgO, растворенная в 1 2804), образующая с ацетиленом соединение типа тримеркуральдегида [c.517]

Оба продукта имеют большое техническое значение. Для получения винилацетата через катализатор (100 г ледяной СНЗСООН с 4—4,5 г ацетата ртути) при 40 быстро пропускают ацетилен. При небольшой скорости пропускания ацетилена реакция идет глубже и образуется много этилидендиацетата. Для получения только этили-дендиацетата к ледяной уксусной кислоте прибавляют дымящую серную кислоту или уксусный ангидрид и окись ртути. Ацетилен должен быть совершенно сухим и чистым. Процесс идет при 30— 40° в 3—4 раза быстрее, чем в случае получения ацетальдегида. [c.517]

Однако с хорошими выходами и в технически осуществимой форме присоединение воды к ацетилену происходит лишь в присутствии солей ртути в качестве катализатора [реакция Кучерова]. Условия этого процесса могут довольно сильно меняться например, по одному методу (Грюнштейна) ацетилен пропускают при температуре ниже 50° через раствор окиси р1гути в концентрированной серной кислоте, по другому методу для улавливания газа применяют раствор окиси ртути в горячей серной кислоте, концентрация которой не превышает б7о. [c.80]

Переэтврификация винилацетатом II-—2] требует низких температур и кислой среды, нередко сопровождаясь интенсивным с.молообразоваиием. Удобнее брать источником виниловых групп какой-либо легкодоступный простой виниловый эфир (например, винилбутиловый) и вести реакци ю с катализатором — ацетатом ртути. Эним методом, дающим довольно высокие выходы без полимеризации мономеров,, были провинилированы многие спирты [3—41, синтез виниловых эфиров которых прямой этерификацией ацетиленом по ряду причин часто невозможен. [c.26]

Присоединение воды к ацетиленам в присутствии концентрированной серной кислоты проходит значительно труднее. Алкилацетн-лены образуют в этом случае соответствующие кетоны только при нагревании. Реакция ускоряется при добавке в реакционную смесь солей ртути (обычно сульфат или ацетат, реакция Кучерова М. Г.) При гидратации ацетилена получается уксусный альдегид, терминальные алкил- и арилацетилены в этих условиях образуют только соответствующие метилалкил(арил)кетоны [c.119]

А. И кетоны называют также оксосо-единениями. По старой (тривиальной) номенклатуре названия А. производят от названий соответствующих карбоновых кислот, которые могут образоваться в результате окисления А муравьиный А., или формальдегид,— простейший член ряда жирных А.— соответствует муравьиной кислоте, уксусный А., или ацетальдегид,— уксусной кислоте и т. д. По современной научной международной номенклатуре названия производят от названий предельных углеводородов с тем же строением углеродного скелета и окончанием -ал(-аль) Н—СНО — метаналь, СНд—СНО — эта-наль и т. д. Наиболее распространенные методы получения А.— окисление первичных спиртов или восстановление производных кислот. Промышленное значение имеет синтез ацетальдегида, в основе которого лежит реакция Кучеро-ва — присоединение воды к ацетилену в присутствии солей ртути (И) [c.20]

Рис. 30. Схема связей этилена с платиной в молекуле соли Цейзе (а) и ртути (HgS04) с ацетиленом (б).

Гидратацию тройных связей обычно проводят с примене- пем в качестве катализаторов солей ртути (часто сульфатов) Г137]. Поскольку эта реакция подчиняется правилу Марковникова, то только ацетилен приводит к альдегиду. Все остальные алкины дают кетоны (при рассмотрении реакции 15-13 описан метод обращения ориентации для терминальных алкинов). В реакции алкинов типа КС = СН почти исключительно получаются метилкетоны, но субстраты типа НС = СН обычно приводят к обоим возможным продуктам. Однако если К — первичная группа, а К — вторичная или третичная, то карбонильная группа предпочтительно образуется по соседству с вторичным или третичным атомом углерода [138]. Удобный метод проведения реакции заключается в использовании катализатора, приготовленного пропиткой Ыа11оп-Н (полимерная супер-кислая перфторированная сульфокислота) оксидом ртути(II) [139]. [c.165]

Присоединение воды протекает в присутствии солей ртути (И) — НёЗО , Hg (ЫОз)2 — с образованием уксусного альдегида (при обычных условиях ацетилен с водой не взаимодействует) [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология