Ртуть и ее соединения реакции

Практически все известные для этиленовых соединений реакции электрофильного присоединения можно провести и с ацетиленовыми углеводородами и их производными. Однако вследствие большей электроотрицательности 5 г7-гибридных атомов углерода ацетилена я-электроны тройной связи более жестко связаны с ядрами, чем в этилене. На это, в частности, указывают значения потенциалов ионизации двойной (10,50 эВ) и тройной (11,40 эВ) связей. Электро-нодонорные свойства тройной связи ниже, чем у двойной, поэтому ацетиленовые соединения вступают в реакции с электрофилами примерно в 10 раз труднее, чем близкие нм по строению этиленовые. Для ускорения этих реакций рекомендуется применение катализаторов. Наиболее часто используются апротонные кислоты (галоге-ниды алюминия, бора, меди н ртути) [c.118]

Синтез элементорганических соединений. Одним из важнейших методов получения элементорганических соединений (соединений ртути, алюминия, бора, кремния, германия, олова, свинца, фосфора и многих других) является взаимодействие галогенидов этих элементов с магнийорганическими соединениями. Реакция, как правило, идет ступенчато. Это позволяет получить галогенопроизводные с различной степенью замещения галогенов на органический остаток [c.202]

Неполные соединения ртути неустойчивы во времени и постепенно превращаются в полные соединения. Реакция ускоряется под влиянием лигандов (Г, С>Г, ННз и др.), образующих с ртутью прочные комплексы [c.578]

Результаты определения некоторых непредельных соединений реакцией с ацетатом ртути по методу Мартина представлены и табл. 7.17 и 7.19. Табл. 7.18 иллюстрирует влияние некоторых факторов на этот метод. [c.335]

В изучении процессов катализа работы отечественных ученых всегда играли и в настоящее время играют большую роль. Еще Д. И. Менделеев в своих Основах химии писал относительно контактных явлений (так называли тогда процессы гетерогенного катализа) Должно думать по моему мнению, что на точках прикосновения тел изменяется состояние внутреннего движения атомов в частицах, а оно определяет химические реакции поэтому от контакта совершаются реакции соединения, разложения и перемещения. Д. П. Коновалов (1884 г.) показал, что множество тел, при определенном состоянии их поверхности, действуют контактно, что, например, порошковатый кремнезем (из гидрата) содействует разложению некоторых сложных эфиров совершенно так же, как платина . Открытие М. Г. Кучеровым каталитического действия уксуснокислых и сернокислых солей ртути на реакции гидратации ацетилена и получение, в частности, ацетальдегида (1881—1884 гг.) позволяет и в настоящее время использовать эти катализаторы в производстве ряда ценных продуктов. Хорошо известны работы Н. Д. Зелинского и его учеников по гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, продолжением которых являются и позднейшие исследования в этой области Б. А. Казанского и др. Советская промышленность синтетического каучука основывается на исследованиях С. В. Лебедева по каталитическому получению дивинила из этилового спирта. Работы советских физико-химиков обеспечивают в настоящее время создание теоретического фундамента, на котором может базироваться дальнейшее развитие учения о катализе и [c.342]

Интенсивно изучались, но имели небольшое применение или вообще не использовались другие методы разделения изотопов. Так как соединения, различающиеся изотопным составом, имеют несколько разную длину волны испускаемого и поглощаемого света, представляется возможным разделять изотопы фотохимическими методами. Была показана возможность разделения изотопов ртути фотохимической реакцией паров ртути с воздухом или водяным паром в ртутной лампе. [c.361]

Сущность метода. В основу метода положена способность солей двухвалентной ртути к реакции присоединения по месту двойных углерод-углеродных связей непредельных соединений в водно-этиленгликолевом растворителе, а также способность солей одновалентной ртути к реакции диспропорционирования. [c.447]

Открытое М. А. Ильинским явление своеобразного сульфирования антрахинона при участии ртутных солей — также один из примеров гомогенного катализа. В отсутствие ртути сульфирование приводит к замещению р-атома водорода антрахинона, но участие в реакционной смеси уже малейших следов ртути делает заметным образование а-сульфокислоты. Как было указано выше, здесь имеет место участие ртути в реакции с промежуточным образованием ртутно-оргаиического соединения, которое в дальнейшем процессе переходит в [c.805]

Присоединение воды. Ацетиленовые углеводороды и гидратируются легче этиленовых. Особенно легко гидратация ацетиленовых соединений протекает в сернокислом растворе в присутствии солей окисной ртути. Эта реакция, открытая М. Г. Кучеровым (1881 г.), заключается, как предполагают, в присоединении к молекуле ацетиленового производного молекулы воды с образованием непредельного спирта. Так, из ацетилена образуется виниловый спирт [c.82]

При действии сулемы и медного порошка образуются ртуть-органические соединения (реакция А. Н. Несмеянова) [c.396]

Метод основан на реакции меркурирования винилацетата и дальнейшем колориметрическом определении избытка ацетата ртути по реакции с дифенилкарбазидом. Определению мешают другие непредельные соединения. [c.202]

Предполагается далее, что для разбавленных амальгам зависимость скорости восстановления органического вещества от потенциала электрода такая же, как и для чистой ртути, причем реакция восстановления органического соединения протекает при потенциале амальгамы с относительно небольшой скоростью, которая определяет скорость процесса разложения амальгамы [43—45, 62—67]. [c.533]

Для получения ароматических соединений ртути используют реакцию меркурнровання солями ртутн (Н). Эта реакция проявляет все черты электрофильного ароматического замещения (гл. 13) она ускоряется электронодонорными заместителями в субстрате и нри этом образуются в основном пара- и о/ то-нзомеры [c.1524]

Окисление ацетатом ртути соединений ряда конессина [831 и последующее восстановление продуктов реакции ведет к эпимеризации асимметрического центра по соседству с атомом азота в цикле. При дегидрировании как дигидроконессина (LXX), так и дигидрогетероконессина (LXXI) образуется ОЛЯа я та же [c.17]

Результаты титрования ненасыщенных соединений, полученные Фрицем и Вудом, приведены в табл. 7.5. Эти же авторы пришли к выводу о том, что применяя в качестве катализатора соединения ртути(П), можно осуществить определения диаллилового эфира, аллилацетата и бромистого аллила. Однако в присутствии ртути (И) реакция сопряженных ненасыщенных соединений, таких, как транс-ко тяът альдегид, транс-ко тпая кислота и этилакри-лат, была слишком медленной для проведения прямого титрования, но достаточно быстрой для того, чтобы мешать определению простых олефинов. Кроме этого, при бромировании в присутствии ртути (И) в качестве катализатора изопрен слишком медленно присоединяет второй моль брома, и это также уменьшает практическую ценность данного метода. Было обнаружено, что мешающее действие оказывают также анилин, фенолы, алкилсульфиды и дисульфиды, а также тиоспирты. [c.210]

Менее близко к литийорганическим соединениям стоят соли некоторых тяжелых металлов, которые также нашли применение в качестве металлирующих агентов. Среди них наиболее известны соли двухвалентной ртути [132] реакции замещения под действием этих солей исследовались еще в начальный период развития органической химии. Было найдено, что хлориды золота [133], теллура [134], таллия [135] и германия [136] также металлируют некоторые ароматические ядра. Наличие в этих металлирующих агентах сильной кислоты Льюиса и отсутствие в них сильно основного аниона заставляет предполагать, что механизм их действия отличается от мехайизма действия металлоорганических соединений Только в случае меркурирования (137 мёхйнйзм замещения водорода на атом тяжелого металла был исследовай достаточно подробно. [c.357]

В последние годы для синтеза некоторых винильных мономе->ов предложена реакция перевинилирования, в которой для ведения винильной группы используются реакционноспособные (инильные соединения. Реакцию осуш ествляют с избытком 1инилирующег0 агента в присутствии катализаторов, главным (бразом солей ртути. Указанный метод описан на ряде примеров, го не получил широкого распространения. [c.23]

Другие методы синтеза ртутьорганических соединений (реакции оксида ртути с гидразинами, галогенидов ртути с ме-таллорганическими соединениями и др.) для производства препаратов рассматриваемой группы практического значения не имеют. [c.386]

Наиболее характерный для соединения ртути тип реакций изомеризации — это превращение замещенных ацетиленовых спиртов в винилкетоны, протекающее в неводных растворах HgS04 или комплекса HgO с эфиратом трехфтористого бора при слабом нагревании [833, 834]. В отношении рацемизации оптически активных хлорсодержащих веществ хлорная ртуть уступает по активности Sn U и некоторым другим хлоридам [754, 755]. [c.1347]

С хлоридом ртути Hg2 l2 реакция протекает, как это было показано выше (см. 81), с образованием хлористого амидного соединения ртути(I), которое затем распадается на амидосоединение ртути (И) и металлическую ртуть. [c.450]

Сущность метода. В основу метода положена способность солей двухвалентной ртути к реакции присоединения по месту двойных углерод-углеродных связей непредельных соединений в водно-этиленгликолевом растворителе, а также способность солей одновалентной ртути к реакции диспропорционирования. Стирол, аллилбензол, акриловую, метакриловую, коричную, 4-сульфокоричную кислоты и этиловый эфир коричной кислоты определяют прямым потенциометрическим титрованием раствором ацетата ртути (II) винилбутират, аллилакрилат, проииловый, бутиловый, гекспловый, аллиловый эфиры коричной кислоты и фенилацетилен — нитратом ртути (1). В качестве каталитической добавки для подавления сольволиза используют H IO4. [c.450]

Разработан [157] интересный косвенный полярографический метод определения хлоридов и других анионов. Он основан на вытеснении хлоранилат-иона при взаимодействии хлорида с хлор-анилатом ртути. Эта реакция уже упоминалась в связи с использованием ее в спектрофотометрических методах определения хлоридов. Двухэлектронное обратимое восстановление хлораниловой кислоты и хлоранилат-иона [158] нашло практическое применение в работе [157]. Разработанный на этой основе метод позволяет определять 10- —5-10 М хлорида. Авторы отмечают, что преимущество полярографического метода определения хлоридов проявляется при анализе окрашенных соединений. Аналогичные методы описаны для определения цианида, фторида, сульфита и сульфата. [c.319]

В качестве растворителя был использован моноглим, сравнительно хорошо растворяющий меркурированные карбонильные соединения. Реакцию проводили нри нагревании эквимолярных количеств реагентов в моноглиме в течение нескольких часов при 80—90° С. При этом наблюдалось быстрое образование осадка сернистой ртути и хлоргидрата амина или хлористого натрия соответственно. В результате реакции в обоих случаях получены изопропениловые эфиры диалкилфосфористой кислоты с хорошим выходом. [c.317]

В нек-рых случаях место вступления сульфогрунпы зависит от катализатора при сульфировании антрахинона без катализатора образуется гл. обр. З-ант-рахинонсульфокислота, а в присутствии солей ртути —а-антрахинонсульфокислота. Сульфирование ароматических соединений — реакция электрофильного замещения [c.555]

Изотопный обмен между ртутноорганическими солями и солями ртути. Впервые реакция одноалкильного типа была изучена Нефедовым и сотр. на примере изотопного обмена бромной ртути, меченной изотопом с алкилмеркургалогенидами в этаноле и с фе-нилмеркурбромидом в пиридине (в последнем случае при 100 °С обмен проходил полностью за несколько минут). Авторы предложили двухстадийный механизм, включающий образование симметричного ртутноорганического соединения и его обмен с неорганической солью [c.9]

Высокая скорость реакции в пиридине объясняется, по-видимому, тем, что пиридин легко образует комплексные соединения с галогенидами металлов, в частности ртути, и в условиях реакции электро-фильным агентом является, несомненно, пиридиновый комплекс бромной ртути. Ртутноорганическое соединение также, вероятно, сольватировано пиридином, что должно увеличивать нуклеофиль-ность атакуемого атома углерода и облегчать разрыв связи С—Hg. Активность пиридинового комплекса бромной ртути в реакции замещения выше, чем свободной соли (добавки пиридина к другим растворителям ускоряют обмен). Это можно объяснить усилением нук-леофильности брома в комплексе в результате поляризации связи Hg—Вг, если переходное состояние имеет замкнутую структуру (SeI), т. е. необходимо нуклеофильное содействие (Bas — сольва- тирующее основание, например пиридин) [c.17]

ПрТ нагревании этих мономеров в присутствии ртути протекает реакция типа реакции Вюрца и образуется цепная макромолекула, состоящая из триазиновых циклов, соединенных двумя дифторметиленовыми группами. Реакционная способность исходных соединений в этой конденсации уменьшается в ряду Л>Вг>С1 [c.130]

Следует отметить, что реакции Норриша типа II успешно осу-шествляются при сенсибилизации ртутью или бензолом. В этих условиях возбуждение триплетного состояния исходных молекул должно происходить с большей эффективностью. Это обстоятельство вновь подтверждает тот факт, что для некоторых соединений реакции типа II протекают через триплетное состояние. [c.62]

Пиридин можно также нагревать до 100° с катализатором гидрогенизации [18]. Нейтральные фракции, фенолы, нирролы, сернистые соединения и др. можно устранить из пиридиновых оснований путем перевода пх в комплексные аддитивные соединения реакциями с хлористым цинком, ртутью, кадмием, свинцом и др. непрореагировавшие компоненты отгоняются [19—21]. [c.409]

Ацетиленовые углеводороды, присоединяя воду в присутствии каталитически действующих веществ—серкой кислоты (по реакции Вертело— Лагермака—Эльтекова) или солей ртути (по реакции Кучерова) , образуют карбонильные соединения. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология