Фумаровая кислота в диеновом синтезе

Исследовано взаимодействие циклопентадиена н других диенов с полиэфирами из гександиола с фумаровой, малеиновой, мезаконовой и цитраконовой кислотами Диеновый синтез проводили в бензольном растворе, применяя диен в 1,2 — 3-кратном избытке или используя его в качестве растворителя ингибитором полимеризации служил ж-динитробензол. По реакционной способности к присоединению диенов в реакции ДиЛьса — Альдера ненасыщенные кислоты в полиэфирах образовали следующий ряд фумаровая > малеиновая > мезаконовая > цитраконовая. Соответственно можно расположить диены циклопентадиен > 2,3-диметилбутадиен > бутадиен > этиловый эфир сорбиновой кислоты > транс-гракс-диэтиловый эфир муконовой кислоты > фуран. [c.229]

Причины, вызываюпше цис- и гр г -изомсрию диеновых полимеров, в которых звенья мономера соединены в 1,4-положении, заключаются в том, что двойная связь в полимерной цепи имеет форму плоскости, относительно которой положение присоединенных к ней групп —СН2— жестко фиксировано в той же полимерной цепи при синтезе и не может быть изменено без химического разрушения двойной связи. Это и определяет различие физических свойств стереоизомеров. Существование изомерии при двойной связи у органических низкомолекулярных соединений широко известно в органической химии (малеиновая и фумаровая кислоты и др.). [c.56]

А. Королев и В. Мур в 1948 г. описали асимметрический диеновый синтез на примере конденсации бутадиена и хлоропрена с ментиловыми эфирами фумаровой или малеиновой кислот. Наибольшей величиной вращения ([а]о +11,65°) обладала тетрагидрофталевая кислота, полученная гидролизом продукта конденсации бутадиена с оптически активным мен-тиловым эфиром малеиновой кислоты [c.145]

Уже в ранних исследованиях было установлено, что в диеновом синтезе имеет место г с-присоединение, причем в аддукте как диен, так и диенофил сохраняют исходную конфигурацию. Это четко следует, например, из того, что взаимодействие бутадиена-1,3 с диметиловыми эфирами малеиновой и фумаровой кислот приводит к диастереомерным диметиловым эфирам циклогексен-4,5-дикарбоновых кислот [c.241]

Некоторые реакции присоединения, приводящие к образованию цикла, относятся к типу lfl -пpи oeдинeний. Они приводят к получению циклических цис-производных из цис-олефинов и щ/ а с-производных — из /га/>а с-олефинов. При диеновом синтезе (см, стр. 344), например, бутадиен с малеиновой кислотой образует г ас-Д -тетрагидрофталевую кислоту (о), а с фумаровой — транс-Д -тетрагидрофталевую (п). [c.492]

Смоляные кислоты с сопряженными двойными связями мо гут вступать в реакции диенового синтеза с малеиновым ангид ридом или фумаровой кислотой с образованием канифольно [c.300]

Этот нитрилимин неустойчив, но он может быть обнаружен при помощи непредельных соединений, например эфира фумаровой кислоты, за счет реакции, очень сходной с реакцией диенового синтеза (Р. Хуисген, 1960 г.) [c.682]

Б. С. Эльянов, Е. И. Клабуновский и соавторы [22] исследовали влияние давления на одну из реакций асимметрического синтеза — диеновую конденсацию бутадиена с ди-(—)-ментило-вым эфиром фумаровой кислоты [c.314]

Так, для реакции диенового асимметрического синтеза из ди-ментилового эфира фумаровой кислоты и бутадиена, впервые открытого Королевым и Мур [753—754] и подробно изученного Вальборским с сотр. [755], было найдено, что давление может значительно повысить стереоснецифичность реакции [c.224]

Однако достижение этого сопряжено с рядом трудностей. Сложные эфиры названных кислот (диенофилы) не изучены в диеновом синтезе. Из литературы известно об их полимерн-зующем влиянии на диены, которые в наших опытах сами по себе обладали большой склонностью к полимеризации (особенно хлоропрен). Краткие патентные данные Карозерса о диеновом синтезе этиловых эфиров малеиновой и фумаровой кислот с хлоропреном, при ближайшем их рассмотрении и экспериментальной проверке оказались ошибочными. Кроме того, и з литературы известно указание о неудавшихся попытках диенового синтеза между дихлорангидридом фумаровой кислоты и бутадиеном авторами получены лишь продукты полимериза- [c.80]

После опубликования настоящей работы и осуществления авторами диенового синтеза между бутадиеном и фумаровой кислотой, а также ее ди-хлорангидридом Альдер и Шумахер получили транс-Д -тетрагидрофта-левую кислоту с т. пл. 172° взаимодействием хлорангидрида фумаровой кислоты с бутадиеном в среде сухого эфира при внешнем охлаждении льдом с последующим гидролизом перегнанного продукта реакции. [c.81]

В результате диенового синтеза между бутадиеном и фумаровой кислотой, а также ее дихлорангидридом и последующего (гидролиза аддукта водой получена кислота с т. пл. 170°, идентичная кислоте, образующейся после омыления эфиров-аддук-тов. Данное сопоставление позволило судить о неизменяемости веществ в стадии щелочного омыления. Однако из литературы известны примеры перемещения двойной связи в процессе диенового синтеза. Так, Л. Тамайо наблюдала подобное перемещение связи при конденсации изоэвгенола с бензохнноном. Не была исключена и юозможность перемещения двойной связи нашего соединения в процессе синтеза. [c.82]

Установлено, что моно-/-ментиловый эфир малеиновой кислоты в применяемых нами условиях диенового синтеза изо-меризуется в эфир фумаровой кислоты, что не позволило вторично шосле опытов Бёзекен возвратиться к попытке чисто химическим путем. проверить допущение о неплоскостном строении циклогексена. [c.86]

Введение эфиров или ангидридов малеиновой или фумаровой кислот, триалкилаконитата и т. п., обладающих диенофильпыми свойствами, могут ингибировать разложение ПВХ, причем одновременно снижается активирующее действие кислот, фенолов, спиртов и др. (см. рис. 23). Особенно благоприятное действие оказывают они на сохранение первоначального цвета полимера Изменение окраски устраняется за счет характерной реакции диенового синтеза, приводящей к уничтожению длинных сопряженных полиеновых участков, например по схеме реакции Дильса — Альдера [c.93]

Батцер [202] провел конденсацию циклопентадиена с дицетиловыми эфирами малеиновой, фумаровой, цитраконовой и мезаконовой кислот было доказано, что конденсации идут по общему типу диенового синтеза с сохранением стерических конфигураций исходных эфиров. [c.288]

Конденсация диеновых углеводородов с эфирами малеиновой и фумаровой кислот интересовала нас как промежуточный этап в синтезе различных гидроароматических соединений на базе диеновых углеводородов, которой посвящено одно из предыдущих [ ] сообщений. [c.853]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология