Конденсация с диеновыми углеводородами

Фтористый бор рекомендуется как катализатор для конденсации диеновых углеводородов (дивинила, изопрена) с гидрохиноном в производные хромана [85]. [c.227]

При конденсации диеновых углеводородов с альдегидами образуется большое количество разнообразных кислородсодержащих гетероциклических соединений, заметная доля которых приходится на пирановые и фурановые производные. [c.49]

Таблица 1 Конденсация диеновых углеводородов с сернистым ангидридом в отсутствии ингибиторов [8]

Согласно литературным данным сульфоланы получаются в результате каталитического гидрирования продукта конденсации диеновых углеводородов с сернистым ангидридом [5]. [c.193]

Конденсацию диеновых углеводородов с сернистым ангидридом проводили в автоклаве. В охлажденный автоклав загружали жидкие диеновые углеводороды и сернистый ангидрид в молярном отношении 1 1,5 в присутствии гидрохинона (1% вес., считая на общую нагрузку). При конденсации сернистого ангидрида с бутадиеном автоклав нагревали до 100° С в течение 10—12 ч, а при конденсации с изопреном — до 50° С в течение [c.193]

Конденсация диеновых углеводородов с малеинатами и фумаратами проводилась в следующих условиях. 0.1 г-мол. эфира и 0.1 г-мол. углеводорода растворялись в 30 мл толуола и в запаянных стеклянных трубках нагревались при 150—160° в течение 16—20 часов. Затем смесь разгонялась в вакууме. [c.856]

XLV. О конденсации диеновых углеводородов с эфирами малеиновой и [c.1680]

Теплообменная аппаратура в нефтехимических производствах подвергается постепенной забивке. В одних случаях это происходит вследствие полимеризации диеновых углеводородов и конденсации смолообразующих продуктов, в других — из-за оседания по поверхности теплообменников механических включений и биологических обрастаний, содержащихся в охлаждающей воде. Независимо от причины загрязнения нарушается нормальный технологический режим процесса (завышается давление, температура), чаще приходится выполнять трудоемкую и вредную работу по очистке теплообменников. [c.94]

Бензин содержит порядка 94% олефиновых, 5 /о парафиновых и циклопарафиновых и 1 % ароматических и диеновых углеводородов. При этом парафины, циклопарафины и диены концентрируются во фракции, выкипающей до 60 °С, а ароматические углеводороды — в хвостовых фракциях бензина. В сырье нежелательно присутствие бутадиена, дающего смолообразные продукты конденсации на катализаторе. Растворенный в сырье кислород также интенсифицирует смолообразование. Если в сырье имеется сероводород, то полимер-бензин содержит сернистые соединения (меркаптаны). Любые примеси основного характера в сырье, которые могут в нем содержаться в результате очистки от сероводорода, дезактивируют катализатор, снижая его кислотность. Для поддержания равновесной концентрации фосфорной кислоты сырье должно содержать (3,5—4) 10 % воды. Такая влажность сырья равна растворимости воды в жидких олефинах Сз—С4 при 20—25 °С и может быть легко достигнута при контакте сырья с водой. [c.198]

Из этилового и других спиртов в присутствии катализаторов можно получать диеновые углеводороды. Реакции эти протекают очень сложно и связаны с дегидрированиями, дегидратациями, конденсациями и другими процессами истинный механизм этих реакций до конца не установлен. Для получения дивинила из этилового сиирта И. И. Остромысленский [44] предложил следующую схему двухстадийного процесса [c.286]

Большое число непредельных алициклических соединений с шестичленными кольцами было получено в последнее время конденсацией конъюгированных диеновых углеводородов с различными непредельными соединениями (кислотами, их ангидридами, альдегидами или кетонами), в молекулах которых двойная связь расположена непосредственно между двумя карбонильными или карбоксильными группами. В качестве примера можно привести конденсацию бутадиена с малеиновым ангидридом [c.548]

Абдин ТМ.С. Реакции конденсации тиофенола с диеновыми углеводородами и каталитические превращения непредельных сульфидов Дис.. .. канд. хим. наук. М. МГУ, 1974. 156 с. [c.168]

Легко идет конденсация дивинила и других диеновых углеводородов с а- и [ -непредельными дикарбо-новыми кислотами и их эфирами и особенно ангидридами [185—190]. [c.68]

Реакция с малеиновым ангидридом. Диеновые углеводороды (алкадиены и циклодиены) с сопряженными двойными связями могут быть количественно отделены от других углеводородов конденсацией с малеиновым ангидридом [22—25]. Реакция протекает по уравнению [c.199]

Конденсация Фаворского имеет большое практическое значение, так как ацетиленовые спирты служат промежуточными соединениями для синтеза разнообразных виниловых спиртов, ениновых и диеновых углеводородов [58], а также для синтеза различных соединений алициклического и гетероциклического ряда [59]. [c.459]

Чтобы предотвратить забивание твердых сорбентов полимерами, глубокое извлечение диеновых углеводородов должно быть осуществлено до системы осушки газа. Ввиду того, что конденсация тяжелых углеводородов на стенках цилиндров компрессоров особенно интенсивна нри высоких давлениях и разностях температур между газом и стенкой, то выделение тяжелых углеводородов целесообразно осуществлять в первых ступенях системы компрессии. Если очистка газа включает гидрирование диеновых углеводородов, например совместно с ацетиленом, то для снижения нагрузки на технологически сложную систему гидрирования выделение тяжелых углеводородов целесообразно проводить до установки гидрирования. [c.137]

Конденсация альдегидов с олефинами, идущая в присутствии катализаторов кислотного типа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гликоли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенны спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с побочным получением диенового углеводорода. Образование всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.776]

Парафины, нафтены и ароматика не реагируют с хлористым цинком, тогда как этиленовые углеводороды полимеризуются под влиянием этого реагента так же, как под влиянием серной кислоты. Эта реакция протекает, однако, крайне медленно, и практически реакции полимеризации и конденсации в процессе очистки хлористым цинком претерпевают лишь такие компоненты крекинг-бензина, как диеновые углеводороды, а также кислородные соединения, например альдегиды, если они присутствуют в дестиллате. Продуктами этих реакций являются высокомолекулярные вещества смолистого характера неизвестного строения. [c.630]

Ряд препаративных методов синтеза ВЦГ и его алкилпроизводных описан в [137]. Метод синтеза ВЦГ и его метильных производных с использованием нефтехимического сырья [138] включает три стадии 1) синтез 3-ацетилциклогексена и его метильных производных конденсацией диеновых углеводородов (бутадиена, пиперилена, изопрена) с соответствующими а, Р-непредельными кетонами типа метилвинилкето-на, этилиденацетона или метилизопропенилкетона при 120-150°С с выхо- [c.92]

ИССЛЕДОВАНИЕ КОНДЕНСАЦИИ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ С ФОРМАЛЬДЕГИДОМ В ПРИСУТСТВИИ КАТИОНООБМЕННОИ СМОЛЫ КУ-2 [c.116]

Сулъфолены. Сульфолены-3 проще всего получить конденсацией диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями и сернистого ангидрида. Реакция протекает при различных условиях в насыщенных водных растворах аммонийной соли сернистой кислоты, в водных растворах сернистого газа, в эфирном растворе сернистого газа, в жидком сернистом газе [1—13 и др.]. Реакцию проводят в присутствии ингибиторов, таких как гидрохинон, пирогал- [c.147]

Широко изучались конденсации диеновых углеводородов с а-, р - и уви-нилпиридинами, оказавшимися способными сравнительно легко реагировать в качестве диенофилов [52—54]. Из сравнения выходов полученных аддуктов можно видеть, что изомерия винилпиридина (положение атома азота в цикле) оказывает лишь небольшое влияние на диенофильную способность. Подобное же заключение сделано и в отношении п-, о- и ж-нитро-стиролов [55]. Благодаря наличию активирующей группы при двойной связи более активными диенофилами являются нитроалкены типа ЫОгСН = =СН—К иСН2 =С(Ы02)Я, образующие аддукты (IV Я =СНз, СгНбИдр.) и (V К = С2Н.5) [56—58], а также разнообразные нитростиролы [59—64], что видно по выходам образуемых ими аддуктов (VI) (см. табл. 2). [c.88]

Х1У. о КОНДЕНСАЦИИ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ С ЭФИРАМИ МАЛЕИНОВОЙ И ФУМАРОВОЙ КИСЛОТ [c.853]

Однако в области конденсации диеновых углеводородов с эфирами малеиновой и фумаровой кислот имеется немного работ. Изучалась, например, конденсация дивинила с диизобутиловым эфиром малеиновой кислоты, циклопентадиена и некоторых других циклических диенов с диметиловым и диэтиловым эфирами [1], ряда диеновых углеводородов, в том числе изопрена, пиперилена и диизопропенила с диаллиловым эфиром той же кислоты. Продукты этой конденсации — аллильные эфиры тетрагидро-фталевой кислоты и ее гомологов—предложено использовать в качестве инсектисидов, а их полимеры в качестве пластификаторов [З]. [c.853]

Конденсация диеновых углеводородов с эфирами малеиновой и фумаровой кислот интересовала нас как промежуточный этап в синтезе различных гидроароматических соединений на базе диеновых углеводородов, которой посвящено одно из предыдущих [ ] сообщений. [c.853]

Пиролиз. Сырье керосин, низкооктановый бензин. Происходит грубокое расщепление метановых углеводородов и боковых цепей, расщепление нафтеновых колец и интенсивная дегидрогенизация шестичленных нафтенов с образованием ароматических углеводородов. В значительной степени протекает диеновый синтез и конденсация ароматических углеводородов. [c.127]

В 1997 г институтом ВНИИОС совместно с НИИграфит по заданию Минатома РФ были разработаны исходные данные ддя ТЭО установки мощностью 2,5 тыс.т/год по получению кокса марки КНПС на Томском нефтехимическом комбинате на основе новых технических решений из альтернативного сырья - смеси фракций газового конденсата Уренгойского месторождения с добавкой керосино-газойлевой фракции малосернистой нефти. Установка базировалась на процессе пиролиза этиленового производства с получением тяжелых смол пиролиза бензиновой и дизельной фракции, а также фракции, выкипающей выше 200 С, с их дальнейшим коксованием с получением коксов марок КНГ, КЗК с направлением на пиролиз дистиллата коксования. В дальнейшем по традиционной схеме осуществляется двухстадийный процесс пиролиз-коксование в кубах. В процессе пиролиза протекает пиролитическая ароматизация исходного сырья с получением смолы, направляемой на коксование. В состав установки пиролиза входит печь пиролиза, реакционная камера, гидравлик и система выделения отдельных фракций, таких как легкое масло и зеленое масло. В пиролизной печи происходит разложение углеводородного сырья при 690-710 С с образованием пирогаза, содержащего низшие олефины и диеновые углеводороды, жидких продуктов, состав которых характеризуется высоким содержанием ароматических, алкенил- ароматических и конденсированных соединений. В реакционной камере происходит полимеризация, конденсация и уплотнение продукгов первичного распада сырья с образованием компонентов целевой смолы для процесса коксования, таких как полициклические ароматические соединения, асфальтены и карбоиды. Время пребывания потока в реакционной камере составляет 20-30 сек. За счет протекания экзотермических реакций уплотнения температура в [c.143]

Возможно осуществить электросинтез высших дикарбоновых кислот, используя реакцию аддитивной димеризации [26]. Сущность реакции заключается в том, что электрохимическая конденсация моноэфира дикарбоновой кислоты проводится в присутствии диенового углеводорода (бутадиен-1,3, изопрен). В этом случае образующийся в результате разряда на электроде карбок-силатный радикал взаимодействует с бутадиеном-1,3 по реакции [c.230]

Один из основателей химии ацетиленовых соединений. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового раствора щелочей (аце-тилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и дненовых углеводородов. Позднее, накопив большой экспериментальный материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий реакции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правила Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомеризации а-галогенкетоиов в карбоновые кислоты, положивший начало синтезам кислот акрилового ряда. Открыл (1905) реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями в присутствии безводного порошкообразного едкого кали (реакция Фаворского). Предложил (1939) метод синтеза изонрена на основе ацетилена и ацетона через ацетиленовый спирт и винилдиме-тилкарбинол. Разработал способ синтеза диоксана, впервые им полученного и описанного (1906). Впервые установил путь синтеза а-карбинолов ацетиленового ряда на основе кетонов, а также винн-ловых эфиров на основе ацетилена и спиртов. Создатель большой научной школы химиков-органиков. [c.510]

Не нашли практического применения синтезы тиофена и его гомологов из диеновых углеводородов и серы [27, 28], диеновых углеводородов и сероводорода на различных катализаторах и в их отсутствие [29—30], из алифатических углеводородов и серы при температурах 600—700° [7, 13, 15—26], из олефинов и серы в присутствии ускорителей [32], из галоидугле-водородов со смесью сернистого ангидрида и сероводорода [32], из моноолефинов и сернистого ангидрида [36—46], из спиртов и сернистого ангидрида [55—58], из альфа-окисей с сероводородом в присутствии гидрата окиси бария [59] и из альфа-дикетонов и эфиров альфа-кетокислот с тио-диуксусной кислотой [59—61]. Наиболее высокий выход тиофенов (30—40%) был получен конденсацией 1,4-дифункциональных соединений с сульфидами типа P2S3 при высоких температурах [47—54]. [c.28]

Для уменьшения содержания легкополимеризующихся компонентов (высококипящие олефины и диеновые углеводороды) газ в отдельных случаях предварительно промывают маслом обычно же тяжелые составные части выводят из газа в виде конденсата, выпадающего при его компрессии и охлаждении в меж-ступенчатых холодильниках. Для усиления конденсации тяжелых составных частей нирогаза, выпадающих в межстуненчатых холодильниках и отделяющихся в сепараторах, па мощных установках [c.108]

На примере конденсаций производных алкилен- и фениленфос-фористых кислот с 1,3-диеновыми углеводородами А. А. Петров и [c.35]

Окисление. Серная кислота, раскисляясь до сернистого газа, может действовать на органические вещества и, в частности, на углеводороды окисляющим образом. В условиях кислотной очистки такое действие серной кислоты особенно наблюдается в тех случаях, когда процесс ведется при повышенной температуре (см. очистку масляных дестиллатов). Но и в отсутствие нагревания, нанример при очистке крекинг-бензина, некоторое выделение сернистого газа иногда наблюдается. Иовидимому, это явление связано с особой реакционной способностью диеновых углеводородов, всегда присутствующих в неочищенном крекинг-дестиллате и подвергающихся под влиянием серной кислоты не только нолимериза-ции, но одновременно и частичному окислению. Насколько глубоко могут идти подобного рода процессы при кислотной очистке, показывает иногда наблюдаемое выделение углистого осадка из некоторых фракций очищенного дестиллата. Выпадение этого осадка несомненно связано с условиями кислотной очистки чем больше взять серной кислоты для очистки, тем больше получается фракций, в которых образуется углистый осадок уже одно это обстоятельство показывает, что здесь приходится иметь дело с процессом одновременного окисления и полимеризации или конденсации каких-то компонентов исходного дестиллата, особенно легко и глубоко претерпевающих взаимодействие с серной кислотой [7]. [c.581]

Алкилирование фенола диенами и ацетиленовыми углеводородами в подавляющем большинстве случаев сопровождается побоч- -ными процессами взаимодействием образующегося алкенилфено-ла с другой молекулой фенола или внутримолекулярной конденсацией с образованием алкилкумаринов - . В связи с этим при взаимодействии фенола с диеновыми углеводородами (за исклю-чением циклопентадиена 5) пространственно-затрудненные фенолы, как правило, не образуются, хотя соответствующие моно- и даже диалкенилфенолы в некоторых случаях и были выделены [c.35]

Из этих фактов можно сделать вывод, что при конденсации трехвалентных соединений фосфора с диеновыми углеводородами фосфорная компонента выступает как электрофил. Вследствие электрофильности реакции по отношению к фосфору приобретает большое значение способность фосфорной компоненты принимать электроны, а следовательно, и вакантность Зй-орбиталей трехвалентного фосфора. Различие в вакантности Зй-орби-талей в ряду производных этиленгликольфосфористой кислоты зависит от заместителя X, от его электроотрицательности и от способности к сопряжению с фосфором. О последней зависимости можно судить как по значению дипольных моментов, так и по Я(П)МР-спектрам. [c.102]

Как видно из приведенного выше, скорость реакции бромангидридов в 2 раза больше, чем соответствующих хлорангидридов, что можно объяснить большей электрофильностью фосфора в бромангидридах. Легче всего с кетонами реагируют дихлорфосфиты К0РС1з [15]. Наличие в них двух атомов хлора увеличивает положительный заряд на фосфоре и облегчает конденсацию настолько, что при проведении реакции требуется охлаждение. Механизм подобен предложенному для 1,3-диеновых углеводородов [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология