Межионные расстояния и координационное число

Вследствие изменения межионных расстояний под действием поляризации изменяется отношение Гк/га, в результате чего могут образоваться структуры с меньшими координационными числами, не отвечающие величине отношения Гк/га. [c.203]

В пространственной кристаллической решетке Na l координационное число как ионов натрия, так и ионов хлора равно 6, плоскости кристаллов заполнены ионами равномерно, благодаря чему кристаллы имеют совершенную спайность по граням куба. Размер элементарной ячейки Na l равен 5,628 A, т. е. кратчайшее межионное расстояние 2,814 А, что почти совпадает с суммой радиусов ионов. Энергия кристаллической решетки Na l 185 ккал моль. [c.8]

Величину свободного объема, в принципе, можно связать с первым координационным числом, т. е. со средним числом ближайших соседей каждого иона. Если бы расширение кристалла при плавлении происходило за счет увеличения межионных расстояний при сохранении кристаллической решетки, то сохранялось бы и координационное число (п = 6 для галогенидов щелочных металлов). Но так как известно, что в действительности этого не происходит, и среднее межионное расстояние при плавлении практически не изменяется, увеличение объема может быть связано с удалением ионов из первых координационных сфер. Поэтому можно написать [c.37]

Следует подчеркнуть, что равновесные межионные расстояния гораздо менее постоянны, чем расстояния в ковалентных связях. Их значения зависят не только от координационного числа, но и от отношения радиусов (соприкосновение анионов, двойное отталкивание), степени ковалентного характера и других факторов. Были предложены разные поправки, на которых мы здесь останавливаться не будем. [c.360]

Коэффициент упаковки гексаметилентетрамина равен 0,72. Если сблизить молекулы так, чтобы расстояния сократились до сумм межмолекулярных радиусов, то коэффициент упаковки возрос бы до 0,8— величины, гораздо большей обычного значения. Таким образом, наиболее вероятное объяснение увеличенных расстояний между молекулами — исключительно большая поверхность соприкосновения их. Если вспомнить хорошо известные факты изменения ионного радиуса в зависимости от координационного числа, то логичность этого объяснения становится очевидной. При изменении координации от 8 до 12 происходит увеличение межионного расстояния на 3%. Расстояние [c.143]

Основываясь на соотношении г /г , можно с большой вероятностью предсказать координационное число, а часто также и тип решетки. Значение предсказания межионных расстояний при помощи приведенных ионных радиусов не только в возможности предсказания мольных объемов (которые для подобных соединений в большинстве случаев известны из измеренных плотностей). Оно особенно важно для облегчения рентгеноструктурных определений — предсказания ожидаемых межплоскостных расстояний, так называемых параметров решетки. [c.224]

Приведенные ионные радиусы. Межионные расстояния в кристаллах бинарных соединений можно более точно рассчитать при помощи так называемых приведенных к заряду 1 и координационному числу в ионных радиусов (Za hariasen, Z. Kristall., 80, 137, 1931). Эти радиусы указаны.в табл. 41. Межатомное расстояние г рассчитывается по формуле [c.243]

Поскольку ионы обычно обладают сферически симметричной электронной конфигурацией (см. предыдущий параграф), их можно считать жесткими несжимающимпся заряженными шарами. В твердом состоянии ионы упакованы так плотно, что каждый из них окружен возможно большим числом ионов противоположного заряда. Это число ионов, окружающих данный ион, называют координационным числом этого иона. Следовательно, в случае высоких координационных чисел кулоновская стабилизация в ионном твердом теле наибольшая. Межионное расстояние г в кристалле состава МХ мон но рассматривать как сумму радиуса катиона М+(гм) и радиуса аниона Х (гх), предполагая, что эти ионные радиусы постоянны независимо от окружения иона. Это предположение справедливо только в случае, если ионы действительно несжимаемы. Экспериментальные определения дают только межионное расстояние г, и его необходимо распределить между этими двумя ионами. Для этого применяют три метода [c.72]

Связь между координационным числом и средним межионным расстоянием в кристалле и в точке плавления (по Зундермейеру) [c.196]

Решение. Прочности связи (отношение заряда катиона к координационному числу) имеют одинаковое значение Ve для указанных трех кристаллов. Однако электростатические силы ослабевают в последовательности NaF, Na l, K l, поскольку возрастают межионные расстояния (длины связей между катионом и анионом), которые равны 2,31 2,76 и 3,14 A (сумма радиусов, табл. 6.2.) Таким образом, твердость рассматриваемых кристаллов понижается именно в этой последовательности. [c.544]

Исследования Уббелоде с сотрудниками [21, 101] и других показали, что увеличение объема при плавлении ионных кристаллов типа галогенидов щелочных металлов в некоторых случаях достигает более 25%. Однако из измерений сжимаемости расплавленных электролитов Бокрис и Ричардс [7] сделали вывод, что свободный объем на моль обычно составляет только около 2% молярного объема. Таким образом, значительное изменение объема при плавлении не может быть обусловлено исключительно ростом свободного объема. Из этого далее следует, что для объяснения большей части этого изменения необходимо предположить наличие дырок. Бокрис и Ричардс привели дальнейщее доказательство справедливости дырочной модели для расплавленных электролитов. Появление дырок в решетке твердого тела должно сопровождаться снижением среднего значения координационного числа — и это наблюдается экспериментально. Например, при плавлении Li l координационное число изменяется от 6 приблизительно до 5. Идеальная модель ячейки не допускает такого изменения. В модели ячейки такой рост объема при плавлении должен был бы ассоциироваться с увеличением межионного расстояния в решетке жидкости на 6—7%. Исследования методом дифракции рентгеновских лучей [8—10] показывают, что при плавлении происходит не увеличение, а небольшое уменьшение межионного расстояния. [c.216]

Обычно пользуются таблицами, составленными Лайнусом Полингом. Полинг исходил из того, что радиусы должны быть функциями координационного числа, отношения радиусов и заряда ионов. Он рассмотрел изоэлектрон-ные соединения типа К+С1 и разделил межионное расстояние обратно пропорционально эффективным ядерным зарядам этих ионов. Получились значения г+(К+) = 133 пм и г (С1 )=181 пм. На основании их он составил таблицу значений одновалентных радиусов, а впоследствии и таблицу значений радиусов (называемых кристаллическими радиусами) многовалентных ионов в структурах с октаэдрической координацией. При этом значения опять уточнялись, чтобы получить наилучшее совпадение, между наблюдаемыми межионными расстояниями и суммой радиусов. [c.123]

Зависимость кристаллического типа от радиусов ионов. Как было показано Гольдшмидтом, во многих случаях для ионных решеток можно заранее предсказать их кристаллический тип па основании следующего правила каждый ион вследствие электростатического притяжения стремится притягивать возможно большее число ионов с противоположным зарядом на возможно более близкое расстояние. При этом предполагается, что ионы представляют собой жесткие и практически недеформирующиеся шары с опредв.чен-ными (по Гольдшмидту) величинами кажущихся радиусов (см. стр. 35). Однако ионы ведут себя как не вполне жесткие шары, поскольку их кажущиеся радиусы несколько зависят от типа кристалла. Так, с переходом от типа s (координационное число 8) к тппу Na I (координационное число 6) связано уменьшение расстояния между ионами на 3%, а при переходе от типа Na l к типу с координационным числом 4 межионное расстояние уменьшается на 5—7%. На ионные радиусы незначительное влияние оказывают уменьшение температуры и давления. В остальном ионы ведут себя как жесткие шары. Поэтому, например, ион хлора I имеет один и тот же кажущийся радиус независимо от того, входит он в состав решетки вместе с Li+, К+, Na+ или Rb+ в пределах сделанных выше ограничений кажущийся ионный радиус I сохраняется и в его соединениях с s+ или, например, с Sr2+. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология