Формулы химические, установление по изоморфизму

Открытие изоморфизма способствовало развитию исследований по изучению зависимости кристаллической формы от химического состава, а также имело большое значение для систематики химических элементов и для установления атомных весов. Со времени открытия изоморфизма был накоплен большой опытный материал и установлено много случаев образования изоморфных смесей как на искусственных кристаллах, так и на природных минералах. Количество изоморфно примешанного вещества в минерале часто оказывается настолько значительным, что приходится учитывать это при написании его химической формулы. Например, формула оливина записывается так (Mg, Ре)2 8104 (здесь часть ионов магния изоморфно замещена ионами железа) вольфрамита — (Ре, Мп)Ш04 (замещение железа марганцем) и т. д. В химической формуле изоморфной смеси на первом месте пишется химический знак того элемента, количество которого больше. [c.55]

Изоморфизм, следовательно, позволяет определить сходство двух соединений по строению, кристаллической структуре и степени окисления входящих в них элементов, а в ряде случаев — химическую близость элементов. Митчерлих, например, установил по изоморфизму селената и сульфата калия формулу открытой им селеновой кислоты. По изоморфизму окиси алюминия и железа с окисью хрома СггОз Берцелиус установил правильные формулы этих окислов. Менделеев использовал явление изоморфизма для установления химической близости элементов при их систематике. [c.43]

В окончательном, общем виде закон Митчерлиха гласит Одинаковое число атомов, если они связаны одинаковым образом, дает одинаковые кристаллические формы, и эти формы не зависят от природы атомов, а только от их числа и способа связи между ними [24]. Берцелиус сразу оценил огромное значение этого закона для дальнейшего развития химии [92, стр. 41, 67]. Он указывал, что это соотношение может дать такие же положительные результаты, как и измерение объема составных частей веществ в газообразной форме 91, т. 7, стр. 403]. Закон изоморфизма подтверждал аналогичность химических формул, установленных ранее Берцелиусом для окисей большинства металлов (Ва, Sr, Са, РЬ, Ni, Zn и др.) с другой стороны, изоморфизм окисей алюминия, железа, хрома и марганца подтвердил правильность вывода Берцелиуса о наличии в них одинакового числа (трех) ато- [c.136]

Открытие изоморфизма способствовало развитию исследований по изучению зависимости кристаллической формы от химического состава, а так же имело большое значение для систематики химических элементов и для установления атомных весов. Со времени открытия изоморфизма был накоплен большой опытный материал и установлено много случаев образования при кристаллизации изоморфных смесей как на искусственно полученных кристаллах, так и на природных минералах. Количество изоморфно примешанного вещества в минерале часто оказывается настолько значительным, что приходится учитывать это обстоятельство при написании его химической формулы. Например, формула оливина записывается так (М , Ре) 2 5104 (здесь [c.55]

Изоморфизм амфиболов. Многообразие химического состава природных амфиболов обусловлено широким изо-валентным и гетеровалентным изоморфизмом, типичным для этой группы минералов. После установления общей химической формулы амфиболов был сделан ряд попыток систематизировать данные химических анализов природных амфиболов и на этой основе создать их классификацию с учетом возможных изоморфных [c.33]

Система атомных весов и формул химических соединений, предложенная шведским химиком, была самой совершенной в первой половине XIX в. Атомные веса Берцелиуса с незначительными исправлениями Реньо очень близки к соврелменным, а формулы большинства химических со-одинений совпадают с современными. Этот выдающийся результат был достигнут Берцелиусом не только благодаря собственным чрезвычайно точным для того времени экспериментам, но и умению правильно оценить результаты, полученные его современниками. При этом необходимо учитывать, что в первой половине XIX в. еще не было надежного критерия для установления атомного веса, каким явился в 1869 г. периодический закон химических элементов, открытый великим русским ученым Д. И. Менделеевым. До этого открытия химики фактически блуждали впотьмах, так как не было большой надежности в правильности того или иного атомного веса или формулы. При установлении своих атомных весов и формул химических соединений Берцелиус пользовался совокупностью всех химических знаний и прежде всего следующими закономерностями стехиомехрическими законами, законом Дюлона и Пти, изоморфизмом химических соединений, закономерностями, связанными с изменением объема в газовых реакциях, химическими аналогиями. Ни одна из этих закономерностей, ни даже совокупность нескольких из них не давали [c.63]

Авторы этих работ не только определили пределы изменения состава, установили изоморфизм фаз и нашли параметры решеток, но и показали, что образование восстановленных ванадилванадатов связано С потерей кислорода. Вследствие металлических свойств эти соединения могут быть классифицированы как ванадиевые бронзы, аналогичные вольфрамовым бр онзам. Химические формулы двух фаз (Р и 7) были определены лишь после полного установления структуры кристаллов [308, 310]. Формулы этих фаз могут быть представлены с помощью числа кристаллографических мест, занятых атомами, пространственно не связанными друг с другом [c.153]

Изоморфизм позволяет иным путем связать атомные веса металлов и неметаллов, Мнчерлих в 1819 г. установил, что некоторые соли имеют одинаковые кристаллические формы, и пришел к заключению, что такие соли имеют одинаковые химические формулы, причем один вид атомов в одном соединении в изоморфной соли замещен атомами другого вида. Анализ состава так11х солей непосредственно дает относительные атомные веса этих атомов. Таким путем в 1828 г. был установлен итомный вес селена, вслед за открытием изоморфизма сульфата и селената натрия и сульфата и селената серебра. Следу-юище примеры иллюстрируют способ, при помощи которого атомные [c.205]

Открытие закона Дюлона и Пти [49] и закона изоморфизма Митчерлихом [48, 89, 90] содействовало утверждению атомистической концепции, так как связало понятие об атомном весе и атомном составе твердых веществ с их физическими свойствами, но в то же время привело к изменению системы атомных весов Берцелиуса. Исходя из своего принципа учитывать все имеющиеся соображения при установлении атомного состава и атомного веса, Берцелиус вынужден был, принимая во внимание новые данные, выдвинуть в 1826 г. новую систему атомных весов и химических формул [91, стр. 108]. [c.136]

Действительно, изоморфизм позволил не только качественно установить сходство двух соединений, но и определять химическую формулу нового вещества. Так, например, Митчерлиху [ ] в 1827 г. удалось установить формулу открытой им селеновой кислоты на основании изоморфизма селеновокислого и сернокислого калия. Он же первый предложил определять атомные веса, исходя из установленной по изоморфизму формуле соединения. Если формулы вышеуказанных соединений аналогичны, то, определив процентное содержание калия, серы и селена в этих веществах, можно вычислить атомный вес селена, зная атомный вес серы. Приходящиеся на один и тот же вес калия веса серы и селена должны относиться друг к другу как атомные веса этих элементов. Определенный Митчерлихом атомный вес селена оказался равным 79, что весьма близко к современному значению. Пользуясь методом изоморфизма, Берцелиус установил правильные формулы окисей железа и алюминия, которым он ранее приписывал состав РеОд и АЮ3. Эти окиси оказались изоморфными с СггОз, формулу которой Берцелиус установил однозначно. Поэтому принимавшиеся ранее атомные веса железа и алюминия пришлось разделить на 2. Из факта изоморфизма РеО и окисей марганца, цинка, никеля и кобальта также следовало разделить на 2 первоначально определенные атомные веса этих элементов. [c.84]

Определение химической формулы соединения на основании данных изоморфизма не потеряло своего значения и в настоящее время. Как показал Хлопин р], при изучении химии радиоактивных веществ, которые мы не можем иметь в весомых количествах, метод изоморфного соосаждения является почти единственным для суждения о химической формуле вещества. Следует отметить, что спустя сто лет после установления Митчерлихом формулы селеновой кислоты, Самарцева р], на основании образования смешанных кристаллов КаТеО и полония, установила для последнего существование аналогичного соединения. По методу изоморфного соосаждения Никитин получил [ ] гидрат благородного газа радона и соединения радона с фенолом и толуолом. [c.84]

Хотя метод установления химического сходства по данным изоморфизма во многих случаях приводил к совершенно правильным результатам, тем не менее он не может считаться строгим методом и всегда требует дополнительных подтверждений. Действительно, молибдаты и вольфра-маты церия, празеодима, неодима и других редких земель не только имеют одинаковую кристаллическую форму с СаМоО и СаШ04, но и дают с ними смешанные кристаллы. На этом основании Косса [ ] в 1884 г, хотел приписать редким землям валентность, равную 2, и уменьшить на одну треть их атомные веса. Мы знаем теперь, однако, что СаХУО и Со2( У04)., образуют друг с другом смешанные кристаллы, несмотря на различие их химических формул, и называем поэтому эти смешанные кристаллы аномальными. [c.84]

Ранее Б. А. Никитин [ ] получил соединение H I с фенолом и тензиометрическим анализом доказал его изоморфизм с соединением ксенона с фенолом. Мы решили попробовать определить формулу соединения H I с фенолом. Это соединение плавится конгруэнтно при 35.9°. Часть диаграммы плавкости, определенная нами в области, близкой к составу соединения, показывает максимум на кривой ликвидуса при 27.5 мол. % H I. Однако здесь мы не определяли диаграммы давление—температура и не могли поэтому учесть количество НС1, оставшееся в газовой фазе. Следовательно, истинный состав соединения должен отвечать несколько меньшему содержанию НС1. Наиболее вероятно, что это соединение также имеет формулу НС1 ЗСоН ОН. Это соединение получено кристаллизацией из расплавов, сильно обогашенных НС1 при температуре —100 и последующей откачке избыточного количества НС1 при той же температуре этого соединения. Химический анализ показал содержание хлористого водорода, равное 29 мол.%. Следовательно, этот метод установления формулы соединения является весьма приближенным, так как не гарантирует от захвата избыточного количества компонента, особенно при получении соединения при очень низких температурах. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология