Кричевского растворах

Газы способны смешиваться во всех отношениях не при любых условиях. Возможность неполного смешения газов и образования двух газообразных фаз, находящихся в равновесии, предвидел еще Ван-дер-Ваальс (1894). Впервые ограниченная растворимость газов была экспериментально подтверждена советскими учеными И. Р. Кричевским, П. Е. Большаковым и Д. С. Циклисом (1941) в системе аммиак — азот, которая была изучена при температурах от 363 до 448 К и давлениях до 16 10 Па. При высоких температурах и давлениях гомогенный газообразный раствор распадается на две газовые фазы. Так, например при 373 К и 5,06 10 Г1а (5000 атм) одна газообразная фаза содержит 84,5% NH3 и 15,5%Na, а другая — 18% NH3 и 82% Na- [c.338]

В заключение необходимо указать, что между опытными значениями У и значениями, вычисленными по (IX,9), обнаружились большие расхождения во всех исследованных случаях, кроме одного (раствор СН4 в Н2О), истинные парциальные мольные объемы оказались больше вычисленных. Поэтому пришлось учесть зависимость V от Л/f, которой при выводе уравнения (IX, 9) пренебрегали. Хотя найденное таким образом уравнение [И. Р. Кричевский и А. А. Ильинская (1945 г )] оказалось точным во всех отношениях, при определении растворимости газа при высоком давлении вполне можно удовлетвориться уравнением (IX,9) или (IX, 10), так как расчет растворимости по этим уравнениям дает хорошее совпадение с экспериментальными данными- (см. рис. 93./1). [c.277]

Кричевский 12] получил для бинарных растворов уравнение [c.29]

Равновесие в растворах при высоких давлениях. Уравнение (1-22) при высоких давлениях дает заметные отклонения от опытных данных даже для небольших лг. Это объясняется тем, что при указанных давлениях изменение объема жидкости вследствие растворения в ней газа становится соизмеримым с изменением объема данного газа. В подобных случаях вместо уравнения (1-22) следует пользоваться уравнением Кричевского и Казарновского [10] [c.35]

Получаемые путем обработки результатов исследований значения коэффициента уравнения Кричевского - Ильинской А важны не только для расчетов растворимости соответствующих газов в воде, но и для изучения межмолекулярных взаимодействий в водных растворах газов. Коэффициент уравнения Кричевского — Ильинской А связан со вторым [c.122]

Среди компонентов природного газа, по-видимому, только сероводород и диоксид углерода могут растворяться в воде в таких количествах, при которых эти компоненты могут влиять на растворимость как самих себя, так и других компонентов. Из перекрестных коэффициентов Кричевского — Ильинской в настоящее время известен только коэффициент 2 для двух температур. По данным работы [17] [c.125]

Результаты расчета по уравнению (11,3) обычно совпадают с результатами, полученными в соответствии с теорией разбавленных растворов (уравнение Кричевского — Ильинской) Ц]. При расчете растворимости газа при высокой его концентрации в растворе и больших давлениях следует ввести поправку в соответствии с уравнениями (11,1)—(11,3). [c.26]

Поскольку в абгазе содержатся и водяные пары, которые также хорошо растворяются в N-MП, растворимость винилхлорида значительно снижается. Коэффициент растворимости ВХ в N-MП, содержащем 5 -30% воды, рассчитывается по уравнению Кричевского [c.151]

И. Р. Кричевским показано, что, пользуясь числами молей компонентов как независимыми химическими переменными, можно расчленить общий термодинамический эффект химического процесса иа отдельные термодинамические эффекты, вызываемые изменением количества каждого компонента. Числа молей компонентов — независимые переменные открытой системы. Но это препятствие преодолевают, представляя закрытую систему как совокупность открытых систем. Ближайшей задачей является разработка методов, позволяющих вычислять химические потенциалы компонентов в случае наиболее сложных систем, в случае растворов [15]. [c.24]

В растворах в воде многих газовых компонентов, каждый из которых подчиняется закону Г енри, коэффициенты Генри остаются такими же, как в двойной системе, состоящей из индивидуального газа и воды. Если в многокомпонентном растворе имеется хотя бы один газовый компонент, концентрация которого в растворе подчиняется уравнению Кричевского — Ильинской, то необходимо учитывать влияние концентрации этого компонента в воде не только на растворимость его самого, но и на растворимость других компонентов. Экспериментальная проверка такого влияния требует исследования растворимости в воде одновременно не менее двух газов. При этом один из них должен содержаться в воде в таком количестве, чтобы было необходимо применять уравнение Кричевского — Ильинской. Результаты исследований в условиях температур ниже 250° С, опубликованные в работе [42], позволили определить влияние растворенного в воде сероводорода на растворимость в воде метана. Эффект этот оказался весьма значительным. Так при температуре 176,7 °С и давлении в 18,17 МПа и растворении в воде газовой смеси, содержавшей приблизительно 9 % метана, 9 % диоксида углерода, 71 % сероводорода и 11 % водяного пара, содержание в воде метана возросло приблизительно на 70 % по сравнению с тем, что следовало бы ожидать при пренебрежении влияния растворенного в воде сероводорода на свойства воды [17]. Влияние содержания сероводорода на растворимость метана в воде выражается уравнением, представляющим обобщение уравнения Кричевского — Ильинской для трех компонентов, один из которых (1-й) имеет большую концентрацию (растворитель), другой (2-й) — весьма малую и последний (3-й) - малую, но заметно большую, чем у 2-го [c.124]

Растворимость газа при хемосорбции зависит от зической растворимости газа, константы равновесия химическои реакции, стехиометрических соотношений при реакции и других факторов. Кроме того, растворы хемосорбентов во многих.случаях являются сильными или слабыми электролитами, к которым неприменимы уравнения теории разбавленных растворов И. Р. Кричевского. Характерная особенность растворимости газов в хемосорбентах заключается в неравномерном росте растворимости при увеличении давления чем выше давление, тем медленнее (по мере расхода хемосорбента) повышается растворимость. Зависимость растворимости газа от его парциального давления в данном случае более сложная, чем при физической абсорбции, и не может быть описана приведенными выше уравнениями. [c.32]

Термодинамика бесконечно разбавленных критических фаз разработана Кричевским в [30, вторая ссылка]. Показано, что если предельное состояние бесконечно разбавленного раствора представляет собой критическую фазу чистого растворителя, то значения ряда свойств такого раствора при. > 2 О сильно зависит от пути подхода системы к своему пределу. Например, вдоль пути критическая кривая lim (diiildx2)r,p == О, на других путях, [c.68]

Как известно, потенциалы систем Np (III)/Np (IV) и Pu (III)/ /Pu (IV) также обратимы, и потенциал Pu (III)/Pu (IV) не зависит от концентрации кислоты по крайней мере при концентрации 0,3 М. Pu (IV) существует в растворах (например НСЮ4) в виде гидратированного иона Кричевский и Хиндман [685] на основании своих экспериментальных данных приходят к выводу, что и (IV) и и (III) в растворах H IO4 и НС1 также существуют в [c.172]

Весьма важен вопрос о зависимости коэффициентов распределения (или коэффициентов Генри) от состава смешанных растворителей. Для идеальных смесей растворителей Кричевским было показано [14], что логарифмы коэффициентов Генри в бесконечно разбавленных растворах летучего компонента должны следовать 1Ч1авилу аддитивности [c.27]

В связи с этим следует указать, что парциальные мольные объемы сильных электролитов в водном растворе (а также б органических растворителях) увеличиваются с возрастанием давления. Лишь при давлениях около десяти тысяч атлюсфе[) начинается уменьшение парциальных мольных объемов сильных электролитов с ростом давления. И. Р. Кричевский [143] показал, что это, на первый взгляд непонятное, явление может быть объяснено на основании формулы Борна [144] для вычисления работы электрических сил при переходе одного моля сильного электролита из его бесконечно разбавленного раствора в одном диэлектрике в бесконечно разбавленный раствор в другом диэлектрике [c.83]

Уравнение для растворимости газов впоследствии было уточнено работами Кричевского, Казарновского и Ильинской. В последнее время термодинамике растворов газов в жидкостях посвящены работы Бресткина. Основываясь на уравнении Ван-дер-Ваальса, Бресткин вывел точное уравнение для растворимости газов и указал на приближенный характер уравнения Гильдебранда для регулярных растворов. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология