Алкил галоидный в с амидами

В качестве катализаторов полимеризационных процессов щелочные элементы чаще всего применяются в виде металлов, амидов, металлоорганических соединений. Реже употребляются гидриды, алкоголяты и соли, хотя известны многие сложные так называемые алфиновые системы, в состав которых, помимо металлоорганического соединения, входят также алкого-лят металла и его галоидная, цианидная или роданидная соль. [c.14]

Ацетиленид натрия обычно применяют в виде раствора в жидком аммиаке или реже в виде суспензии в органическом растворителе. Галоидный алкил удобно прибавлять в равном объеме сухого эфира [72]. Реакция галоидных алкилов с ацетиленидом натрия обычно сильно экзотермична, и поэтому прибавление должно вестись очень медленна или охлаждение должно быть доведено до —50° С. Реакционную смесь затем перемешивают в течение некоторого периода времени, обычно достаточно 3—4 часа. Непрерывное и медленное пропускание ацетилена в течение этого периода несколько повышает выход конечного продукта. После конденсации с галоидным алкилом теоретически не должно быть в реакционной смеси ни амида натрия, ни ацетиленида натрия, однако для разложения последних лучше медленно прибавить небольшое количество порошка хлористого аммония (около 25% от первоначально взятого металлического натрия) [73]. [c.475]

Принципиально иной результат дает использование системы амид натрия - жидкий аммиак. Основные свойства этой системы оказываются достаточно сильными, чтобы отщепить протон не только от наиболее кислой метиленовой группы, но и от следующей по кислотности группы. Образовавшиеся дикарбанионы представляют собой амбидентные нуклеофилы, так как в них имеются два способных атаковаться атома углерода (помимо атома кислорода, атака по которому возможна для любого енолят-аниона). Важно, однако, что реакция с одним молем галоидного алкила происходит [c.193]

Несимметричные ацетилены также можно получать без выделения промежуточного алкина-1. Для этого бромисгай алкил добавляют к ацетилениду натрия в жидком аммиаке, затем к полученному раствору через иекоторсй время прибавляют суспензию амида натрия в жидком. аммиаке и, наконец, второй галоидный алкил. [c.44]

Для приведенного механизма реакции имеются достаточные доказательства. Анионы кетонов могут быть получены действием сильного основания, подобного амиду натрия или трифенилметил-натрию, и выделены в виде натриевой соли. Анионы этих натриевых солей можно ацилировать не только сложными эфирами, ко также, в отдельных случаях, и хлорангидридами кислот (стр. 124) более того, анионы кетонов могут подвергаться карбонизации [3] или алкилированию [4]. Конденсация карбонильной группы сложных эфиров с анионами кетона, изображенная уравнением (2), с формальной точки зрения аналогична реакциям карбонильной группы с анионами оснований других типов (например с ионом гидроксила), механизм которых обычно изображают сходными схемами [5а]. Было найдено, что конденсация сложных эфиров с анионами кетонов, полученными при помощи трифенилметилнатрия в эфире, является бимолекулярной реакцией [56]. Поскольку Р-дикетоны являются более сильными кис-, лотами, чем кетоны, из которых они образовались, следует ожидать превращения их в соответствующие анионы. О том, что это имеет место при ацилировании кетонов сложными эфирами, даже в присутствии этилата натрия, свидетельствует тот факт, что при добавлении к реакционной смеси галоидного алкила могут быть получены алкилированные р-дикетоны [6]. [c.92]

Соотношение количеств образующихся при этой реакции О- и N-алкилзамещенных вависит частично от природы амида и от условий опыта, например от температуры и продолжительности реакции. Природа галоидного алкила также оказывает значительное влияние на течение реакции. При применении иодистого метила преимущественно получаются N-алкилпроиз-водные. Процесс усложняется еще тем обстоятельством, что образующиеся иминоэфиры склонны к перегруппировке в условиях реакции в изомерные амиды. [c.296]

Если целевым прод тстом является диалкилацетилен, реакцию можно проводить без выделения монозамещенного углеводорода, последовательно прибавляя к ацетилениду натрия галоидный алкил, затем снова амид натрия и алкилирующий реагент [c.73]

Наряду с реакцией алкилирования ацетиленидов натрия в условиях этой реакции возможны различные побочные процессы, например, образование дизамещенных алкинов (в случае самого ацетилена). При использовании разветвленных галоидных алкилов (как уже упоминалось) возможно отщепление га-лоидоводорода под действием амида натрия с образованием олефина. Проведение реакции алкилирования тяжелыми галоидными алкилами требует повышенной температуры, что может вызвать изомеризацию образующегося алкина-1. Следует иметь в виду возможность частичного восстановления (особенно замещенных ацетиленов) и частичный гидролиз ацетиленидов и алкил галогенидов при наличии следов влаги в исходных реагентах [c.52]

Амид лития для этой реакции получают в жидком аммиаке обычным образом (см. гл. 12), затем постепенно добавляют эквивалентное количество пиридилалкина в равном объеме эфира (при кипении аммиака с обратным холодильником). После этого прибавляют галоидный алкил, перемешивают 1,5 часа, разлагают реакционную смесь и выделяют полученное соединение обычным образом [243—245]. [c.105]

Галоидированные амиды и имиды. Бонзамиды, замещенные при азоте на галоидный алкил, легко вступают в реакцию Фриделя—Крафтса с обменом галоида [327]. Так как омыление продуктов реакции дает амины, то конденсация представляет хороший метод для получения арилалкил-аминов. Из К- -хлорамилбензамида и бензола получается г-фенилами-ниламин [c.153]

Если в реакцию вступит С—На1-группа, то образуется амид фосфиновой кислоты, т. е. пройдет нормальная реакция перегруппировки Арбузова и отщепится галоидный алкил если же в реакцию вступит С = 0 группа, то одновременно с отщеплением галоидного алкила остальная часть молекулы претерпевает превращения, приводящие к образованию виниловых эфиров амидофосфатов, т. е. проходит фосфин-фосфатная перегруппировка или перегруппировка Перкова. Вероятно, возможен переход алкила к карбонильному атому кислорода, тогда следует ожидать амид а-алкоксиалкилфосфиновой кислоты. Реакцию можно выразить схемой 1. [c.120]