Трифенилметил натрий

Подобно тому, как трифенилметил реагирует с металлическим натрием с образованием ионизированной соли, металлкетилы медленно реагируют с избытком натрия, образуя фиолетовые динатриевые производные которые можно получить также при действии амида натрия на соответствующие спирты в растворах в жидком аммиаке [c.223]

Аналогично тому, как трифенилметил реагирует с металлическим натрием, металлкетилы медленно взаимодействуют с избытком натрия, давая фиолетовые динатриевые производные [c.229]

Строение перекиси трифенилметила безупречно доказано путем синтеза ее из перекиси натрия и трифенилхлорметана [c.804]

Несколько иначе протекает полимеризация в присутствии металло-оргакических соединений щелочных металлов КМе (трифенилметил-натрия, бутиллития, флуорениллития, этилнатрия, бутилнатрия и др.). В этом случае активный центр образуется путем присоединения металлоорганического соединения к мономеру, а последующий рост цепи, протекает путем внедрения мономера по поляризованной связи металл— [c.85]

Сложные эфиры, содержащие атомы водорода в -положении, можно превратить в замещенные сложные эфиры посредством атаки карбаниона на алкилгалогенид (гл. 13 Карбоновые кислоты разд. А.9 и подробный обзор [67]). Для получения карбанионов из . сложных эфиров применяют этилат натрия [681, трифенилметил-натрий [69], трифенилметилкалий [701 и едкое кали в растворителях типа ацеталей, таких, как 1,1-диэтоксиэтан [71]. Простейшие эфиры типа R H2 OOR дают плохие выходы из-за наличия конкурирующей реакции Кляйзена между 2 молями самого сложного эфира,, приводящей к образованию р-кетоэфира. [c.333]

Для приведенного механизма реакции имеются достаточные доказательства. Анионы кетонов могут быть получены действием сильного основания, подобного амиду натрия или трифенилметил-натрию, и выделены в виде натриевой соли. Анионы этих натриевых солей можно ацилировать не только сложными эфирами, ко также, в отдельных случаях, и хлорангидридами кислот (стр. 124) более того, анионы кетонов могут подвергаться карбонизации [3] или алкилированию [4]. Конденсация карбонильной группы сложных эфиров с анионами кетона, изображенная уравнением (2), с формальной точки зрения аналогична реакциям карбонильной группы с анионами оснований других типов (например с ионом гидроксила), механизм которых обычно изображают сходными схемами [5а]. Было найдено, что конденсация сложных эфиров с анионами кетонов, полученными при помощи трифенилметилнатрия в эфире, является бимолекулярной реакцией [56]. Поскольку Р-дикетоны являются более сильными кис-, лотами, чем кетоны, из которых они образовались, следует ожидать превращения их в соответствующие анионы. О том, что это имеет место при ацилировании кетонов сложными эфирами, даже в присутствии этилата натрия, свидетельствует тот факт, что при добавлении к реакционной смеси галоидного алкила могут быть получены алкилированные р-дикетоны [6]. [c.92]

Присоединение трифенилметана к бутадиену [25]. Полимеризация бутадиена ускоряется добавкой трифенилметилнатрия. Внешне реакция похожа на катализ, так как трифенилметил-натрий заметно не расходуется. В действительности, однако, мы имеем дело с медленным присоединением натриевого соединения к бутадиену (1), за которым следует быстрая полимеризация бутадиена (2) [c.25]

Выход реакции можно повысить, кроме того, делая необратимой первую стадию. Это возможно при использовании более энергичных конденсирующих средств, чем алкоголяты. В качестве таковых используют, например, амид натрия ), гидрид натрия, трифенилметил натрий ( тритилнатрий ) и мезитилмагнийбромид. [c.453]

Перенос одного электрона в элементарных актах реакций трифенилметил-натрия и трифеннлметилмагнийхлорида с акцепторами. [c.405]

Азот из баллона пропускают со скоростью двух пузырьков в секунду через кварцевую трубку длиной в 30 см, наполненную раскаленной докрасна медью, через колонки высотой не менее 30 см с натронной известью, колонки с хлористым кальцием, колонки с фосфорным ангидридом и для освобождения от последних следов кислорода и влаги через эфирный раствор трифенилметил-натрия. Могущие быть увлеченными с током азота неиндиферентные к и На-алкилам пары эфира конденсируют в и-образной трубке, охлаждаемой смесью ацетона и твердой углекислоты. Ток азота выпускается через Т-образ-ную трубку, один конец которой соединяют с аппаратурой посредством толстостенного каучука, через другой, также посредством каучука, выпускают азот через ртуть во время запаивания реакционных сосудов. [c.121]

В присутствии комплексообразующих металлоорганических соединений (дифенилбериллий, трифенилбор, трифенилалюминий) были исследованы реакции трифенилметил-натрия с рядом непредельных соединений (винилфениловый эфир, хлористый винил, акрилонитрил и стирол) или полиенов (циклогексадиен-1,3, циклотетраен, 2,3-диметил-бутадиен, изопрен, бутадиен) [5, 7, 8]. [c.394]

Аномально реагирует 9-бромантрацен с дифенилметилнатрием, давая 9,9 -диантрил [42]. Аналогичные результаты получаются и с трифенилметил-натрием [43] 9-бромантрацен (8 г) встряхивался в течение 8 час. с трифе-нилметилнатрием в эфире. К концу этого времени красный цвет полностью исчез. Смесь была разложена прибавлением воды, выделившийся осадок отфильтрован. Кристаллизация из ксилола позволила выделить 9,9 -диан-трил (2,38 г) наряду с антраценом. [c.471]

Флуорен алкилируется несколько труднее, поскольку он является гораздо более слабой кислотой. Как и в случае других слабых кислот, для получения хороших результатов необходимо добавлять к реакционной смеси, включающей насыщенный алкилбромид, небольшое количество ДМСО. В этих условиях при 80—100°С образуется смесь моно- и диалкилированных продуктов [357]. Алкилирование самого циклопентадиена должно проходить легко, и оно описано в литературе, но без экспериментальных подробностей [214, 360]. Однако можно предположить, что при этом образуются сложные смеси. Катализ краун-эфирами также был использован при алкилировании индена [45]. Следует подчеркнуть, что комплексующие агенты можно использовать с большим эффектом, чем ониевые соли, в очень основных средах в отсутствие воды, поскольку ониевые соли в этих условиях распадаются слишком быстро. Дитрих и Леен [359], используя азамакробициклический полиэфир крип-тофикс[2.2.2] (5) и твердый гидроксид калия/ТГФ или амид натрия/крнптофикс[2.2.2]/ТГФ, провели депротонирование соединений, имеющих очень высокие рКа [359. В последней системе были генерированы окрашенные анионы трифенилметана и дифенилметана и получены продукты их бензилирования [c.195]

Металлирование дифенилметана рКа 33,4) и трифенилметана рКа 31,1) гидридами натрия или калия в присутствии [2.2.1] или 5 соответственно может быть осуществлено как в ТГФ, так и в бензоле. Этот процесс включает депротонирование на поверхности твердых нерастворимых гидридов [1310]. Система гидрид лития/криптанд[2.1.1] для проведения этих реакций не пригодна. [c.196]

Строение фуксина было выяснено 20 лет спустя (1878) в работах Э. и О. Фишеров. Они показали, что эта краска является производными углеводорода трифенилметана, впервые полученного А. Кекуле при обработке бромбензопа алтальгамой натрия. [c.241]

Объясните следующие факты а) бесцветный раствор трифенилметана в эфире при добавлении амида натрия приобретает красный цвет б) трифенилкарбинол растворяется в концентрированной серной кислоте с образованием темно-красного раствора, при добавлении воды окраска исчезает в) раствор три-фенилхлорметана в жидком зОа имеет ярко-желтую окраску и проводит электрический ток г) при встряхивании трифенилхлор-метана с серебром в бензоле в отсутствие воздуха образуется раствор желтого цвета, который быстро обесцвечивается в присутствии воздуха. Приведите уравнения всех наблюдаемых реакций. [c.197]

В соответствии с этим такой заместитель, как фенил, не очень сильно стабилизирует карбанион, вследствие чего толуол оказывается более слабой кислотой, чем аммиак (см. 3.3.1). Однако полифе-нилзамещенные алканы, в которых, по крайней мере, две фениль-ные группы присоединены к одному и тому же атому углерода, становятся заметно более кислыми. Дифенил- и трифенилметаны образуют с амидами натрия и калия соли красного цвета, которые сохраняются в растворах аммиака неопределенно долгое время. С подходящим алкилгалогенидом они вступают в реакцию алкилирования по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения [c.191]

В общем можно сказать, что u том случае, когда конденсация может быть осуТ11ествлена с соответствующим алкоголятом натрия, его и следует применять в прсливном случае следует применить трифенилметилнатрий, если только не возникает затруднений при отделении образовае-Шегосн трифенилметана от продукта конденсации тогда [c.359]

Тегпраацетил- -(1-глюкоза. При нагревании на паровой бане приготовляют раствор 46 г (0,078 моля) 1,2,3,4-тетра-ацетил-б-трифенилметил- - -глюкозы в 200 мл уксусной кислоты. Раствор охлаждают до температуры примерно 10°, прибавляют к нему 18 мл насыщенного раствора сухого бромистого водорода в уксусной кислоте и взбалтывают реакционную смесь около 45 сек. Образовавшийся в результате реакции трифенилбромметан отфильтровывают в один прием и фильтрат немедленно выливают в сосуд, содержащий 1 л холодной воды. Тетраацетат извлекают 250 мл хлороформа хлороформенные вытяжки промывают четыре раза ледяной водой и сушат над безводным сернокислым натрием. Осушитель отделяют и хлороформ выпаривают в вакууме при комнатной температуре. К оставшейся сиропообразной массе приливают 100 мл абсолютного эфира и потирают стенки колбы стеклянной палочкой, что приводит к немедлеппой кристаллизации. Кристаллы отфильтровывают и очищают, для чего их растворяют в минимальном количестве хлороформа и прибавляют к раствору абсолютный эфир до начала кристаллизации. Очищенный препарат плавится при 128—129°. Удельное вращение в хлороформе [а]о +12,Г. Выход составляет 15 г (55% теоретич.). [c.400]

В фарфоровый стакан емкостью 4 л, снабженный. мешалкой и термометром, загружают 60 г (0,17 М) 2,2 -диамино-4,4 -бнс -(димстиламино)-трифенилметана, 2,4 л воды и 600 г серной кислоты. Смесь упаривают на масляной бане при слабом перемешивании в течение 14 часов до температуры 130 в реакционной смеси. Жидкость при этом окрашивается в красный цвет. Затем, после охлаждения до 80—90°, реакционную массу разбавляют 1,5 л горячей воды (70—80°),. медленно добавляют 240 мл 30%-ного раствора хлорного железа и для выделения красителя добавляют 1,2 л насыщенного раствора хлористого натрия. [c.124]

Кори и Чайковский [109] показали, что гидрид натрия в ДМСО вызывает образование сильно основного и сильно нуклеофильного диметилсульфинил-аниона, который, по мнению Прайса и Уайтинга [110], принадлежит к числу наиболее ценных новых реагентов в органической химии последних лет. Его натриевая соль Ка+ СНгЗОСНз, так называемый димсилнатрий [110], в ДМСО эквивалентна щелочному раствору [Н ] = 30 или более [ПО]. Некоторые очень слабые кислоты (ср. табл. 4) можно быстро и легко титровать димсилнатрием в присутствии трифенилметана в качестве индикатора, дающего темно-красное окрашивание вследствие образования трифенилметилкарбаниона [ПО]. [c.25]

При ацилировании кетона по методу Клайзена нейтрализуется по крайней мере один эквивалент конденсирующего агента и образуется соответствующее количество более слабого основания. В тех случаях, когда образование более слабого основания невозможно, конденсация не происходит. С этим приходится сталкиваться при ацилировании кетонов в присутствии этилата натрия, если образующийся, 6-дикетон не реагирует с этоксильным ионом с образованием аниона и этилового спирта. Так, циклизация соответствующего дикетозфира в гексаметилциклогексантрион не проходит в присутствии этоксильного иона одкако, она может быть осуществлена в присутствии иона трифенилметила [10], поскольку при этом образуется более слабое основание — этоксильный ион. [c.94]

Для блокирования реакционноспособной тиольной группы цистеина используют больщой набор аралкильных групп. Для этой цели используют бензильную [53] и более кислотолабильные п-ме-токси- [54] и п-метилзамещенные [55] бензильные, а также дифе-нилметильную [56] и трифенилметильную (тритильную) группы [56, 57]. С первой из этих групп образуется очень устойчивое защищенное производное, удаление из которого блокирующей группы требует либо восстановления натрием в жидком аммиаке, либо обработки жидким фторидом водорода. С другой стороны, 5-три-тильные производные расщепляются в сравнительно мягких условиях (H I/ H I3), что связано с высокой устойчивостью трифенилметил-катиона. [c.388]

Трифенилметил очень реакционноспособен и, например при реакции с кислородом, образует бесцветный трифенилметилпероксид, с иодом — иодтрифенилметан, а с натрием — кирпично-красный трифенилметилид натрия [c.274]

Реакции с металлами и металлоорганическими соединениями. Если бесцветные хлориды ксантилия, замещенного в положении 9, обработать тонко дисперсным серебром [293, 322], то из них образуются свободные радикалы, отношение которых к кислороду, брому, азобензолу, тетрафенилгидразину, натрию и калию [116] подобно отношению трифенилметила. Этот метод получения свободных радикалов, успешно применяемый в случае простых хлоридов ксантилия и дихлоридов диксантилия [119], оказался непригодным [c.367]

Если водный раствор четвертичной соли подщелочить едким натром,, то осаждается 5-oк и-N-aлкилaкpидaн (например, XX) (немедленно или прн кипячении, в зависимости от природы других заместителей, которые могут Присутствовать в соединении) [91]. Было бы чрезвычайно полезно установить правила, которым подчиняется действие заместителей. Реакция в основном состоит во взаимодействии избытка гидроксильных ионов с углеродным атомом ядра, несущим наибольший положительный заряд. Аналогичная реакция хорошо известна в ряду трифенилметана. После присоединения кислоты к карбинолу регенерируется исходная соль, и можно показать, что между XIX и XX устанавливается равновесие. Это равновесие сдвигается по мере того, как раствор становится более щелочным [92]. [c.387]

Действительно, одним из общих методов получения свободных радикалов является разложение молекулы под действием атома одновалентного металла. Еще в 1911 г. Шленк показал, что при реакции металлического натрия с ароматическими кетонами, олефинами или нитрилами в таких инертных растворителях, как бензол или эфир, образуются реакцио нноснособные вещества, похожие на трифенилметил. Эти продукты, являющиеся одновременно натриевыми солями и свободными радикалами, можно рассматривать как вещества, получающиеся лри присое- [c.19]

Присоединение кислорода. Гомберг показал, что газообразный кислород реагирует количественно с растворами, содержащими трифенилметил, с образованием бесцветной перекиси РЬзС—О—О—СРЬз. Эта перекись получается также при обработке трифенилметилхлорида перекисью натрия При нагреваний перекись претерпевает молекулярную перегруппировку при этом образуется тетрафенилдифеноксиэтанфенило-вый эфир пинакона. Можно предположить, что эта перегруппировка идет через диссоциацию перекиси, сопровождающуюся перегруппировкой получающегося при этом свободного кислородного радикала [c.55]

Характер взаимодействия зависит от строения радикала фосфористой кислоты, строения галоидпроизводного, природы галоида и условий проведения реакции. В эфирном растворе бромистый трифенилметил, хлористый и бромистый трис-(п-толил)-метилы образуют с диэтилфосфористым и диизобутилфосфори-стым натрием эфиры триарилметилфосфоновых кислот. Хлористый и бромистый о я,/г-трихлорфенилметилы образуют соответствующие смешанные эфиры фосфористой кислоты (таблица). [c.57]

Аналогично ведут себя магниевые производные, полученные из вторичных аминов, например из диэтиламина или диизопропиламина и бромистого этилмагния (см. том I). Однако наилучшие результаты получаются с натрийтрифенилметилом, анион которого является наиболее сильным из всех исследованных оснований (Хаузер). Натриевое производное трифенилметила, ярко окрашенное соединение (см. том I), получается взбалтыванием трифенилхлорметана в эфирном растворе с амальгамой натрия. [c.62]

При помощи этих конденсирующих агентов были проведены сложноэфирные конденсации, которые не могут быть осуществлены с классическими конденсирующими агентами. Так, эфир изомасляной кислоты не вступает в реакцию конденсации при помощи этилата натрия. На основании этого неудавшегося опыта ранее была выдвинута теория, согласно которой сложноэфирная конденсация протекает только в том случае, если метиленовая компонента содержит группу СНг рядом с активирующей группой (и не происходит, когда она содержит группу СН). Анион трифенилметила является достаточно сильным основанием, чтобы полностью сместить вправо равновесие реакции (1) это следует из того, что в его присутствии конденсация эфира изомасляной кислоты протекает с большим выходом [c.62]

Но вместе с тем при добавлении тонко измельченного натрия к раствору трифенилметила в смеси бензола с эфиром или в жидком аммиаке появляется интенсивная красная окраска. Окраска возникает в результате образования ионизованного трифенилметилнатрия [c.411]

Ацетилен и мелкодисперсный натрий, суспензированный в ксилоле, диоксане и др., реагируют с образованием ацетиле-нида [14]. Циклопентадиен очень энергично реагирует с калием в бензоле [15, 16], а фенилацетилен — с калием или натрием в эфире. Инден в этих условиях не реагирует [15]. Реакция между инденом и металлическим натрием проходит при нагревании выше 140°, а с флуореном — при 190—200° [17]. Если пропускать ацетилен над натрием при температуре выше 100°, то образуется ацетиленид натрия. Выше 210° замещаются оба атома водорода и получается карбид 2Na2 [18]. Примерно при такой же температуре из трифенилметана и калия образуется трифенилметилкалий [19], тогда как дифенилметан переходит в калиевое производное при 230°. При температуре кипения толуола в течение 3 час. происходит его незначительное (3%) металлирование калием [20]. С металлическим цезием толуол реагирует при температуре плавления цезия (30°) с выделением водорода и образованием бензилцезия [21]. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология