Лигнин выделение продукты окисления

Другой разновидностью окисленного лигнина является хлор-лигнин. Хлорирование гидролизного лигнина легко осуществляется уже при нормальной температуре растворами хлора в четыреххлористом углероде, хлорной водой и электрохимически с помощью соляной кислоты или хлористого натрия. Н. Н. Шорыгина предложила хлорировать лигнин, пропуская хлор в водную суспензию его или обрабатывая лигнин хлорной водой. При этом параллельно проходят замещение и окисление образующейся хлорноватистой кислотой, что подтверждается значительным уменьшением числа метоксильных групп и появлением карбоксильных. Подобный механизм возможен только в водной среде. Хлорирование сухого лигнина не сопровождается окислением. Замещения хлором проходят как в боковой цепи, так и в ароматическом ядре, однако в боковых цепях хлор весьма неустойчив. Кипячение хлорлигнина 1 ч с 5%-ной щелочью гидролизует продукт с выделением до 60% хлора. По разжижающей способности хлорлигнин менее эффективен, чем нитролигнин. Хлорлигнин неприменим в агрессивных средах и не отличается термостойкостью. Окисляя хлорлигнин, Н. Н. Шорыгина [c.155]

Во время бензольно-алкогольного экстрагирования был выделен нерастворимый в бензоле-алкоголе водорастворимый продукт, который дал после окисления небольшое количество ванилина и л-оксибензальдегида. Количество последнего было максимальным при первом сборе и снижалось до нуля после завершения лигнификации. Растворимая в бензоле-алкоголе фракция была принята за растворимую часть лигнина, поскольку после окисления она давала три альдегида в соотношении, весьма сходном с полученным для лигнина. [c.775]

Пью [113] сравнивал продукты окисления нитробензолом выделенного природного елового лигнина и природного лигнина в еловой древесине с продуктами окисления, полученными из модельных соединений. Результаты его исследований приведены в табл. 12. [c.614]

Исследования в области щелочных методов делигнификации, методов с использованием катализаторов делигнификации и органических растворителей привели к немалым успехам в познании этих процессов Механизм реакций делигнификации древесной матрицы обычно устанавливают, исследуя реакции превращения соединений, моделирующих фрагменты макромолекулы лигнина в том или ином варочном процессе, анализируя состав низкомолекулярных продуктов, образующихся в процессе варки древесины, а также изучая лигнин, выделенный в результате делигнификации растительного сырья Полное знание химической структуры такого лигнина, несомненно, может дать более реальные представления о процессах, происходящих в результате делигнификации древесины различными способами Большое количество работ посвящено исследованию лигнинов сульфатных варок хвойных пород древесины, в том числе методом спектроскопии ЯМР [129] При этом чаще всего производится функциональный анализ и анализ продуктов нитробензольного окисления или ацидолиза Только в одной работе с использованием количественной спектроскопии ЯМР [c.177]

Методы выделения целлюлозы основаны на обработке древесины различными реагентами, при действии которых связи между лигнином и целлюлозой разрушаются и лигнин переходит в раствор. Природный лигнин, находящийся в древесине, легко взаимодействует с различными реагентами. Химическая связь между функциональными группами лигнина и гидроксильными группами макромолекул целлюлозы мало устойчива и разрывается при действии различных реагентов, в частности кислот и щелочей. Продукты химического превращения лигнина (окисления, нитрации, хлорирования), а также взаимодействия его с сернистой кислотой или ее солями и со щелочами легко растворяются в разбавленной щелочи или даже в воде. Это и используется при выделении целлюлозы из древесины. [c.170]

При обработке лигнина в водном растворе хлорита натрия при pH 4 и 30° С лигнин обесцвечивался, но не растворялся. При этой обработке через смесь пропускался азот для удаления не-прореагировавщей двуокиси хлора. Если же двуокись хлора оставалась в растворе, лигнин через несколько часов растворялся. Для выделения продуктов окисления периодатный лигнин обрабатывали порциями по 15—20 з в течение 18 ч при 20° С 0,24 М раствором двуокиси хлора (без буфера) в количестве 1,2 л при pH 4, который вскоре уменьшался до 1,4. [c.577]

Производные и продукты окисления растворимого природного и энзиматически выделенных лигнинов (в %) [c.100]

Ишикава и Накаджима (47] также окисляли различные лигнинные препараты тсуги в 2,5 н. растворе едкого натра в течение 4 ч. при 160° С 4 молями кристаллического сульфата меди на одно структурное звено лигнина (в расчете на молекулярный вес 195). Продукты окисления, выделенные из факции растворимой в 20%-ном растворе бисульфита натрия представлены в табл. 7. [c.601]

Считается, что лигнины из древесины твердых пород содержат примерно 21% метоксилов (см. Брауне, 1952, стр. 245). Однако растворимый природный и энзиматически выделенный лигнины из дуба и березы содержали лишь 14,8% метоксилов, т. е. столько же, сколько их содержит растворимый природный еловый лигнин. Низкое содержание метоксилов, очевидно, совпадает с результатами их нитробензольного окисления, в продуктах которого не было обнаружено сиреневого альдегида, обычно получаемого из лигнинов древесины твердых пород. [c.97]

Метод хлорирования основан на применении чередующихся обработок древесины в виде опилок влажным хлором (в течение нескольких минут) и горячим водным раствором сульфита натрия (NajSOs). Древесину предварительно экстрагируют органическими растворителями (например, смесью спирта и бензола). Хлор в присутствии влаги окисляет лигнин, а также вызывает реакцию хлорирования (см. с, 156). Продукты хлорирования и окисления лигнина растворяются в растворе сульфита натрия. Раствор хлорированного лигнина в случае лиственной древесины приобретает красный цвет, а в случае хвойной древесины — коричневый. Чередующиеся обработки ведут до исчезновения окраски раствора (обычно 5—7 раз). При таких обработках растворяется часть гемицеллюлоз — примерно одна треть. Целлюлозу промывают водой, сушат и взвешивают. В выделенной целлюлозе определяют содержание гемицеллюлоз и рассчитывают содержание целлюлозы в древесине. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология