Лигнин периодатный

Лигнины проявляют катионо-обменные свойства. Так, периодатный лигнин может собирать из разбавленных щелочных растворов до 1,5 мэкв катионов на грамм лигнина. Количество щелочи, поглощенной медноаммиачным лигнином из водных растворов, достигает 5% от его массы, а сернокислотным - до 10% и более. [c.421]

Метилирование лигнина В диметилсульфатом и 35%-ныы водным раствором едкого натра дало метилированный аммиачный кленовый лигнин с 34,8% метоксилов. Нагревание лигнина В с метанолом, содержавшим 2% соляной кислоты, дало частично метилированный аммиачный лигнин с 28,6% метоксилов. Сравнение поведения аммиачного кленового лигнина с поведением кленового протолигнина при периодатном окислении показало, что аммиачный лигнин не представлял собой всей массы лигнина в кленовой древесине. [c.120]

Абсорбция и десорбция фенола высушенным на воздухе периодатным еловым лигнином при 64,7° С [c.220]

Периодатный еловый лигнин имеет более высокое содержание карбонильных групп, чем природный еловый лигнин (см. Бурова [22]). [c.305]

Исходный водный маточный раствор от окисления (из 61 г периодатного лигнина) после удаления избытка двуокиси хлора током азота выпаривался при уменьшенном давлении и давал твердую пену. Она полностью экстрагировалась 70 мл холод- [c.577]

Практически свободный от углеводов периодатный лигнин (1,4% кажущейся холоцеллюлозы) при обработке при pH I в течение 4 ч и 150° теряет 22% своего веса и увеличивает содержание метоксилов с 11,3 до 13%. [c.746]

Для этой цели они кипятили с обратным холодильником лигнин (60,03% углерода, 5,07% водорода, 11,11% метоксилов, 0,12%) азота) в водном растворе солянокислого гидроксиламина в присутствии карбоната натрия или ацетата натрия в течение 96 ч- В результате был выделен оксим периодатного лигнина с 60,36%) углерода 5,15% водорода 12,05% метоксилов 3,68% азота. [c.849]

При кипячении в течение 96 ч периодатного лигнина с солянокислым гидроксиламином в уксусной кислоте было получено 17% оксима с 5,1% азота. Кипячение этого оксима с солянокислым гидроксиламином и ацетатом натрия в воде в течение 24 ч дало оксим с 8,21 % азота и 8,21 % метоксилов. [c.849]

Для изучения реакционных метиленовых группировок хлористый водород в течение нескольких часов при перемешивании пропускали в суспензию периодатного лигнина в алкогольном растворе /г-хлорбензальдегида. В результате был получен продукт, содержавший 3,9% хлора. [c.849]

Был предпринят ряд попыток получить менее измененные лигнины другими способами удаления полисахаридов, без применения кислотного гидролиза. Окислительная деструкция полисахаридов древесины действием перйодата (Ма.,Н.ЛОв) позволяет избежать конденсации лигнина, но вызывает окислительные изменения в получаемом лигнинном остатке — периодатном лигнине. При обработке перйодатом звенья моносахаридов в полисахаридах окисляются до диальдегидов, после чего полисахариды гидролизуются горячей водой. Предложена модификация метода, согласно которой [c.41]

Схема 11.21. Превращение фенольной единицы лигнина в хиноидную структуру при периодатном окислении [2] [c.255]

Температура размягчения лигнина зависит от способа выделения препарата, влияющего на его химическое строение, размера молекул и влажности образцов [21]. Так, у сухого периодатного [c.270]

Дилатометрические измерения указывают на начало термического разложения диоксанлигнина при 130 °С, а периодатного лигнина при 145 °С [481. Как показали исследования на солянокислотном лигнине, выделенном из осины, алкиларильные простые эфирные связи разрываются при температуре около 270 С, а начало разрушения С—С связей обнаруживают в интервале 270— 300 °С [711. [c.271]

Получение периодатного лигнина. Периодатный лигнин (лигнин Парвеса) получают чередующейся обработкой древесины раствором ди-гидроортопериодата натрия НазН Ю и водой при кипячении. В полисахаридах избирательно окисляются вторичные спиртовые группы с разрывом связей С(2)-С(3) в пиранозных циклах и образованием диальдегидполисаха-ридов (см. 21.1), которые очень легко подвергаются деструкции при кипячении с водой и превращаются в водорастворимые продукты. В остатке получается периодатный лигнин. Этот препарат менее изменен по сравнению с более конденсированным медно-аммиачным лигнином, но он довольно сильно окислен, о чем свидетельствует пониженное содержание метоксильных групп (см. 12.4.2). [c.368]

Брауне, 1952, стр. 549) проверялись Ридом и Первесом [120, 121]. Они окисляли предварительно проэкстрагированную еловую древесину, а также следующие виды лигнина периодатный (11,5% метоксилов) солянокислотный (14,6% метоксилов) лигнин Класона (157о метоксилов) из той же древесины промыщ-ленный щелочной лигнин (19,55% метоксилов) из осины. [c.593]

Трифторуксуснокис-лотный лигнин (ТФУ-лигнин) Периодатный лигнин (лигнин Парвеса) Медноаммиачный лигнин (лигнин Фрейденберга) [c.40]

Углеводы удаляют, оставляя лигнин в виде нерастворимого материала, как при получении лигнина Класона. Подобный метод, при котором используется дымящая соляная кислота, дает лигнин Вильштеттера. Удаление углеводов раствором аммиачной меди дает куоксамовый лигнин. Периодатный лигнин получается путем окисления углеводов перйодатом натрия. [c.359]

Окисление перйодатом натрия (йодной кислотой). Предполагают (схема 12.3, а), что реакция идет через промежуточный эфир йодной кислоты и полу-ацеталь о-хинона с последующим его деметоксилированием. В результате образуется метанол в количестве, эквивалентном свободным фенольным гидроксилам. Метанол определяют колориметрическим или газохроматографическим методами. Можно также определить спектрофотометрически образовавшиеся группировки о-хинона. Метод периодатного окисления пригоден только для гваяцильных лигнинов. [c.378]

Периодатный еловый лигнин, размалывавшийся 2 дня в толуоле, становился растворимым в водном растворе диоксана лишь на 107о, хотя он и рассматривается многими химиками, [c.95]

Периодатный еловый лигнин, совершенно нерастворимый в 1%гНОм водном растворе едкого натра и метилцеллосольве, становился растворимым на 99% после размола в течение 5 ч на вибрационной шаровой мельнице (см. выше, у Бьоркмана). [c.96]

Пью [115] определял кривые ультрафиолетового поглощения порошкообразной еловой и осиновой древесины в нормальных растворах едкого натра и в водном растворе бромида лития. Кроме того, определялись кривые для елового и осинового энзиматического лигнина, а также для сернокислотного и периодатного, размалывавшихся 5 ч на вибрационной мельнице. Еловые лигнины подобно растворимому природному еловому лигнину давали максимум при 280 /ир,. Тщательный размол периодатного лигнина увеличивал этот максимум. Осиновый энзиматический лигнин в метилцеллосольве показал ультрафиоле- [c.233]

Еловый периодатный лигнин. Солянокислотный лигнин Тиогликолевокислотный лигннн Медноаммиачный лигнин. . [c.281]

I Ишикава и Накаджима [50] также определяли реакционноспособные группы в различных видах периодатного лигнина из японских пород древесины, применяя следующие методы метод метилирования общего количества гидроксильных групп получение оксима и производных 2,4-динитрофенилгидразона для определения карбонильных групп метод с медным числом Клиб-бенса и Гика [25] для альдегидных групп метод Мизука [c.297]

Горинг и Ризанович [51] сульфировали периодатный лигнин ели в серии коротких ступенчатых бисульфитных варок. На каждой стадии, растворимый лигносульфонат выделялся и очищался, а нерастворимый остаток подвергался дальнейшему сульфированию. [c.381]

Смит и Первес [220] сульфировали периодатный лигнин в течение 20 ч 16%-ным раствором бисульфита натрия (pH 5, 2, 100°). Они получили твердую лигносульфоновую кислоту и ее натриевую соль, которую промывали холодной разбавленной соляной кислотой. Таким образом была получена свободная [c.381]

Для исследования механизма сульфирования лигнина Мэсон с сотрудниками [193] использовал сернистый ангидрид, содержавший 5 . Они сульфировали периодатный лигнин (88% лигнина Класона, 11,6% метоксилов) и приготовили ряд препаратов лигнина. К ним относятся лигносульфонат кальция из лигнозоля (6,6% серы) низкосульфированный лигносульфонат кальция с 2,3% серы из периодатного лигнина (нагреванием его в течение 24 ч при 100° с 16%-ным раствором бисульфита [c.388]

Мэсон с сотрудниками приготовили также нерастворимый лигносульфонат кальция с 3,2% серы, получив его с выходом 50% путем нагревания периодатного лигнина с варочным раствором того же типа, что и ранее, но только в течение 2,5 ч. [c.389]

Кроме того, они получили растворимый кальциевый периодатный лигносульфонат с 4,7% серы из последнего маточного щелока нерастворимый лигносульфонат кальция с 1,23% серы нагреванием периодатного лигнина с магнийбисульфитным раствором. Этот раствор содержал 1% магния и 6% общего сернистого ангидрида с 20 мк и приготовлялся в течение 0,5 ч при 130 с последующей промывкой нерастворимого остатка 0,1. н. соляной кислотой и дистиллированной водой. [c.389]

Гарднер [12] этанолизировал по Гибберту следующие виды лигнина из еловой, проэкстрагированной древесины in situ растворимый природный периодатный солянокислотный. Он получил 10 10 11,5 и 11% мономерных фенилпропановых производных (I—IV). [c.530]

Реакции хлорита натрия и двуокиси хлора с периодатным еловым лигнином, освобожденным от углеводов и сод жавшим 10,3% метоксилов, 3,4% золы (см. Брауне, 1952, стр. 63), детально изучались Первессом и его сотрудниками [80]. [c.577]

При обработке лигнина в водном растворе хлорита натрия при pH 4 и 30° С лигнин обесцвечивался, но не растворялся. При этой обработке через смесь пропускался азот для удаления не-прореагировавщей двуокиси хлора. Если же двуокись хлора оставалась в растворе, лигнин через несколько часов растворялся. Для выделения продуктов окисления периодатный лигнин обрабатывали порциями по 15—20 з в течение 18 ч при 20° С 0,24 М раствором двуокиси хлора (без буфера) в количестве 1,2 л при pH 4, который вскоре уменьшался до 1,4. [c.577]

Клейнерт и Длуги [24а, 56, 57] провели мокрое сжигание с йодатом калия в концентрированной серной кислоте различных лигнинных препаратов, таких как щелочной лигнин, хлорлигнин, этаноллигнин, периодатный лигнин, лигнин Класона из еловой и березовой древесины и еловые сульфитные щелока. При этом было обнаружено, что еловый хлорлигнин и периодатный лигннн в процессе приготовления подверглись уже значительному окислению. [c.586]

Для получения дополнительной информации о связи между лигнином и углем были подвергнуты вакуум-дифференциаль-ному термическому анализу, с постоянной скоростью, при температуре около 1000° следующие препараты лигнина растворимый природный лигнин еловый периодатный лигннн сернокислотный лигнин синтетический лигнин, приготовленный по Расселу (см, Брауне, 1952. стр, 738), [c.660]

На основании ряда опубликованных данных можно заключить, что природный лигнин древесины содержит меньше свободных гидроксильных групп, чем лигнин, выделенный кислотным гидролизом. Однако это еще не дает права сделать вывод, что дополнительные группы в кислотном лигнине образовались в результате гидролиза лигнин-углеводного комплекса, так как они в равной степени могли возникнуть при гидролизе самого лигннна, не имеющего связи с углеводами, как это уже наблюдалось ранее в случае периодатного лигнина (см. Кэботт и Первес [16]). [c.746]

Поскольку не было проведено холостого опыта (без альдегида), невозможно судить, чем обусловливается наличие хлора конденсацией ли с хлорбензальдегидом или реакцией хлористого водорода с лигнином. Известно также, что лигнин абсорбирует хлористый водород даже в мягких условиях. Кроме того, выбор периодатного лигнина для этих экспериментов был неудачен, потому что характер и число функциональных групп в таком лигнине еще не определено. Пока имеются лишь сообщения, что по сравнению с еловым природным лигнином в периодатном еловом лигнине— более высокое содержание карбонилов (см. Бурова [1], а также Бурова и Непенин [2]). [c.849]

Изменение молекулярно-весового распределения изолированного лигнина при кислой бисульфитной варке изучалось в работах [22, 23, 28—31] В работе [28] осуществлялась ступенчатад варка периодатного лигнина ели Были выделены 14 фракций [c.304]

Полученные нами результаты, по-видимому, не случайны, а отражают особенности, характерные не только для лигнинов травянистых растений Недавнее исследование периодатного лигнина древесины березы, разделенного на фракции, показало, что в более высокомолекулярных фракциях (как ацетоновых, так и мета-нольных) концентрируются звенья S По мере снижения средней ММ их количество во фракциях убывает С другой стороны, самая высокомолекулярная фракция лигнина высокополярна и не растворяется в метаноле, но растворяется в ацетоне (гель-хроматографию проводили на приборе Shimadzu GP L -4A на колонках 801, 802, 803, растворитель и элюент — тетрагидрофуран [329]) Судя по сумме основных связей между структурными звеньями макромолекул лигнинов (последняя строка в табл 2 27), наиболее высокомолекулярной представляется фракция 3, в которой на одно ароматическое кольцо приходится 1,9 связи между структурными звеньями Эта же фракция имеет и самый высокий выход Фракции 2 и 4—6 по количеству связей С р—О—С и С р—С подобны друг другу [c.159]

Объектами исследования служили следующие препараты лигнина сернокислотный, солянокисдотный, периодатный, препарат Бьеркмана, щелочный (сульфатный), диоксанлигнин — из ели сернокислотный, солянокислотный, диоксанлигнин — из сосны сернокислотный, солянокислотный, препарат Бьеркмана — из лиственницы. Указанная выше обработка перечисленных препаратов приводила к одинаковым изменениям в их ИК-спектрах. Сггособы химической обработки и условия спектро-графирования сообщалась нами ранее [6—8]. [c.138]

Биохимики разработали некоторые микрохимические методы анализа этих простых продуктов периодатного окисления. Они особенно ценны при использовании вместе с хроматографическими методами разделения природных полимеров, а также для расщепления веществ, которые синтезированы in vivo пз соединений, меченных С. Этим путем был выяснен механизм фотосинтеза углеводов. Кроме того, йодную кислоту можно использовать для исследования микроскопической структуры клеточной ткани. Например, в тонком срезе дерева можно разрушить целлюлозу, в то время как места, занимаемые лигнином, останутся нетронутыми. [c.94]

Линдберг (Швеция) открыл заседание докладом о строении целлюлозы. Докладчик подчеркнул, что в химии целлюлозы остается еще ряд трудных для разрешения вопросов о существовании химических связей с лигнином и гемицеллюлозами, о наличии остатков, иных, чем глюкозные, и связей, иных, чем р-1,4-глю-козидныё, в ее молекуле. Так, нахождение в гидролизатах целлюлозы небольших количеств маннозы может быть объяснено не наличием химических связей глюкозных остатков с неглюкозными (в гемицеллюлозах или в самой целлюлозе), а тем, что ксиланы и глюкоманнаны, подобные целлюлозе по своей стереохимической конформации, прочно адсорбируются на поверхности целлюлозы.. Данные Смита о наличии 1,3-связей (одной связи на 1—2000 остатков), полученные при изучении периодатного окисления, могут иметь и другое объяснение. Докладчик полагает, что целлюлоза ярляется единообразно построенным полисахаридом. [c.320]

Периодатный метод. Ритчи и Парвес предложили для выделения лигнина из древесины окислять углеводную часть древесины водным раствором перйодата натрия по методу Джексона и Гудсона. После 5—6-кратных попеременных обработок предварительно освобожденной от смолистых веществ древесной муки водным раствором перйодата натрия при pH = 4,1 и 20° и горячей водой остается периодат-лигнин в виде коричневой порошкообразной массы. Выход — около 80% от содержащегося в древесине (от определяемого по сернокислотному методу). [c.570]

Другой метод отделения лигнина от углеводов в лигнифицированных материалах, описываемый Парвесом и сотрудниками [152, 153], включает в себя окисление полисахаридов ортоиодной кислотой и гидролиз образующихся диальдегидов до водорастворимых соединений. Предварительно проэкстрагированная древесная мука (226 г высушенной в сушильном шкафу и свободной от золы) обрабатывается 2 л 4,5%-ного раствора перйодата при температуре 20° в течение 24 час. при непрерывном перемешивании. Затем древесина отфильтровывается, тщательно промывается и экстрагируется в течение 3 час. с 12 л кипящей дистиллированной воды. Этот цикл окисления—экстракции повторяется шесть раз. После последней экстракции лигнин промывается метанолом и бензолом и сушится при низкой температуре. Еловый лигнин, выделенный этим способом с выходом 29,8%, имел 12,2% метоксильных групп и содержал 93,7% лигнина Класона. Лигнины из клена, березы и бука, полученные с выходом 22,3% 21,8% и 24,4%, соответственно содержали 20,4 21,4 16,4% метоксильных групп и 74,9 78,5 72,2% лигнина Класона. Они были свободны от иода, имели светло-коричневую окраску и подобно кислотному и медноаммиачному лигнинам еще обладали морфологической структурой древесины. Периодатный лигнин, или лигнин Парвеса , дает все типичные для лигнина реакции. [c.360]

Определение молекулярного веса было проведено с многими типами лигнина всевозмонсными химическими и физическими методами, но до сих пор не получено вполне удовлетворительного результата. Очевидно, могут быть использованы только растворимые препараты лигнина, что исключает кислотные, медноаммиачные и периодатные лигнины, если их не сделать растворимыми, что, в свою очередь, может изменить размер их молекул. Однако величина молекулярной единицы таких лигнинов может быть определена химическими методами. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология