Иминодиуксусные кислоты величины

В 1945 г. швейцарский ученый Г. Шварценбах предложил новые органические реагенты комплексоны, представляющие собой полиаминокислоты. Комплексоны образуют прочные, растворимые в воде внутрикомплексные соединения с катионами различных металлов. Простейший комплексон — иминодиуксусная кислота. Комплексоны образуют многочисленные и прочные, т. е. обладающие малой величиной константы нестойкости, внутрикомплексные соединения с катионами различных металлов. Эти соединения и первоначально были рекомендованы для умягчения воды (уменьшения жесткости) в печатном деле и фотографии. [c.557]

При ЭТОМ оказывается, что полученная при хроматографии величина DpH соответствует той самой концентрации ионов водорода, при которой функциональные группы иминодиуксусной кислоты лишь наполовину заняты ионами двухвалентного металла. Поэтому для величины DpH справедливо следующее выражение [c.121]

Разность величин отрицательных логарифмов констант диссоциации комплексов этих соединений является мерой участия гетероатома в комплексообразовании. Устойчивость комплексов снижается от иминодиуксусной к тиодигликолевой и дигликолевой кислотам. [c.127]

Десорбция меди из медной формы монофункциональной иминодиуксусной смолы протекает совсем иначе. В этом случае величина DpH составляет 1,25 и поэтому является меньше значения pH кислоты, используемой для элюирования. Однако было бы ошибкой считать, что кислота со значением pH 1,5 вовсе не может разлагать медные комплексы, зафиксированные на иминодиуксусной смоле. Как [c.81]

Если все приведенные объяснения для DpH оказываются справедливыми, то точки пересечения связанных между собой величин рКо и должны лежать на одной прямой. Отсюда получаем две корреляционные прямые (I и II). Точки пересечения корреляционных прямых с ординатой дают сумму первой и второй констант диссоциации полимерной кислоты, т. е. монофункциональной иминодиуксусной смолы. В идеальном случае обе корреляционные прямые должны пересечься на ординате. Как видно из рис. 16.1, ход двух корреляционных прямых почти совпадает с этим идеальным случаем. [c.130]

По второму способу смесь ионов металлов, не содержащая буферной добавки, разбавляют 0,01 н. кислотой и величину pH этого раствора устанавливают равной 3—4 колонку с иминодиуксусной смолой заполняют этим раствором. Этот способ рекомендуется особенно для разделения небольших количеств, т. е для аналитических целей. [c.133]

Значения логарифмов констант устойчивости комплексонатов МЭАТА намного ниже таковых для НТА и близки по величине к данным иминодиуксусной кислоты (табл. 16). Это может быть объяснено тем, что в МЭАТА карбоксильная группа значительно больше удалена от иминодиацетатной группы, чем в нитрилтриуксусной кислоте, а возможность образования восьмичленного цикла или совсем не реализуется, или проявляется очень слабо. [c.129]

Константы устойчивости образующихся нри этом ноликомплек-сов RMe имеют высокие значения, лишь незначительно уступающие соответствующим величинам мономерного комплекса MeL, где L — ОЭДТА (см. табл. 52), и превышающие таковые для комплекса MeL, где L — иминодиуксусная кислота. Последний факт связывают [123] с энергетически более выгодным одностадийным процессом образования комплекса RMe. [c.247]

Для соединения IV рКз соответствует диссоциации бетаи-иового протона второй иминогруппы. Полученная величина хорошо совпадает с константой диссоциации бетаина в бензил-иминодиуксусной кислоте (рК = 9,02) [14]. [c.65]

Устойчивость комплексов с глициновой смолой существенно ниже, чем комплексов с монофункциональной иминодиуксусной смолой. Величина DpH (ср. разд. 6.1.2.3.) для меди у первой равна 2,4 (ср. разд. 6.7), а у второй 1,25. По этой причине можно ожидать, что кислота с pH 1,5 полностью элюирует медь из глициновой смолы. Как видно из рис. 1, концентрация меди оказывается равной лишь 0,019— 0,020 г-экв л. Часть кислоты расходуется, по-видимому, для другой реакции. Известно, что гидроацидные формы аминокислотных смол значительно стабильнее, чем монофункциональной иминодиуксусной смолы и лишь в незначительной степени подвержены гидролизу. Дополнительный расход кислоты объясняется одновременным, зависящим от концентрации кислоты, образованием гидроацидной формы фиксированных групп глицина. Как было показано, приблизительно половина фиксированных групп глицина в такой форме находится в равновесии с 0,0316 н. H IO4 (100) [c.81]

В 1964 г. Розетт [196в] показал, что смола дауэкс А-1 не может содержать только фиксированные группы иминодиуксусной кислоты. Он пришел к такому заключению, исходя из того, что отношение содержания азота и кислорода в смоле дауэкс А-1 не является постоянной величиной, как для всех прочих иминодиуксусных кислот. Розетт отмечает постоянно завышенное содержание азота. Это тоже подтверждает выводы о неоднородности функциональных групп в хелатной смоле дауэкс А-1. [c.84]

Абсолютные значения констант устойчивости комплексов с монофункциональной иминодиуксусной смолой из-за концентрационных условий внутри частиц смолы в лучшем случае ожидаются близкими константам устойчивости для низкомолекулярных аналогов, например N-бензилиминодиуксусной кислоты или N-метилиминодиуксус-ной кислоты. Нас прежде всего интересует соответствие между вычисленными величинами для монофункциональной иминодиуксусной смолы и найденными значениями для низкомолекулярных аналогов. [c.127]

Хотя и изученные с разных сторон [137а, 149], константы диссоциации для высокополимерных слабых кислот (в данном случае монофункциональной иминодиуксусной смолы) являются далеко не однозначно измеряемыми и вычисляемыми величинами поэтому для корреляции со значениями рКо для N-бензилиминодиуксусной кислоты и N-метилиминодиуксусной кислоты для выражения (p i -f pfe ) нужно исходить из фиксированного нулевого значения. [c.128]

В табл. 2 кроме величин DpH и (—2DpH) имеются значения рКо для N-бензилиминодиуксусной кислоты [=р./( (/) ], значения рКо для N-метилиминодиуксусной кислоты [=р/Сс(11)1 и, наконец, для сравнения, рассчитанные по уравнению (161) величины рЛ д для монофункциональной иминодиуксусной смолы (р/Сс (П1)]. Для вычисления констант устойчивости монофункциональной иминодиуксусной смолы для суммы (р 1 + р 2 ) использовано значение 11,51, по- [c.129]

На рис. 16.1. приведена корреляция между константами устойчивости N-бензилиминодиуксусной кислоты и рассчитанными по уравнению (161) константами устойчивости монофункциональной иминодиуксусной смолы (корреляционная прямая ), а также корреляция между величинами р/Сл N-метилиминодиуксусной кислоты и значениями рКоь монофункциональной иминодиуксусной смолы (корреляционная прямая II). [c.129]

Значения р/Со всегда более низкие, чем соответствующие значения для N-бензилиминодиуксусной кислоты. Уже при сравнении величин рКо для N-бензилиминодиуксусной и N-метилиминодиуксусной кислот смещение электронов в сторону бензольного ядра отчетливо проявляется в уменьшении устойчивости комплексов. Оттягивание электронов, обусловленное самой структурой, должно быть еще большим в монофукциональной иминодиуксусной смоле, так как в ней больше бензольных ядер. Этим объясняется несколько меньшая устойчивость комплексов монофункциональной иминодиуксусной смолы. [c.130]

Приведем два проверенных способа количественного разделения ионов двухвалентных металлов разбавленными минеральными кислотами, не способными к комплексообразованию (H IO4). Оба способа основаны на том, что монофункциональная иминодиуксусная смола образует с ионами металлов из ацетатного буфера более устойчивые комплексные формы, чем формы, соответствующие величине DpH, поскольку дополнительно координируются ионы ацетата. Кислоты, используемые для элюирования, могут частично разлагать эти устойчивые комплексные формы. [c.132]

Примечание автора. Из этих результатов и данного метода можно судить также о монофункциональной иминодиуксусной смоле для нее приемлема немного меньшая величина ркх 2,4—2,5, поскольку побочные фиксированные аминокислотные группы, весьма вероятно, являются причиной небольшого повышения значений Это значение превосходно согласуется с величинами рК для бензилиминодиуксусной кислоты по Херингу и Кюну [98] 2,36 при 25°, по Лейдену и Андервуду [149] 2,43 при 25° и по Андо [3] 2,24 при 25°. [c.152]

В этом случае стала бы более понятной и емкость для меди, которая при pH 5—6 равна 0,6 моля на 1 моль фиксированных групп иминодипропионовой кислоты. С этих позиций можно предположить, что имеющиеся в наличии иминодипропионовые фиксированные группы ( 60%) образуют, как и на иминодиуксусной и иминоуксуснопропионовой смолах с Си2+ комплексы состава 1 1. Все другие ионы двухвалентных металлов образуют в нейтральной области солеобразные формы, что подтверждается как значениями емкостей, так и следующими величинами DpH [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология