Индексы удерживания температурные коэффициент

В качестве независимой аналитической характеристики того или иного гомологического ряда используют температурные коэффициенты индексов удерживания, которые для не очень широкого интервала температур (50—70 °С) сохраняют постоянство и при рациональном выборе неподвижной фазы не перекрываются. Например, температурные коэффициенты индексов удерживания углеводородов различных классов при нх хроматографировании на неполярных фазах уменьшаются в следующем ряду [c.182]

Несмотря на использование достаточно совершенной аппаратуры, авторы этих работ отмечают, что, тем не менее, существуют определенные трудности в отождествлении хроматографических спектров при получении информации на нескольких колонках с НЖФ различной полярности. По этой причине они считают [41], что на практике предпочтителен способ получения дополнительной информации о составе смеси загрязнений с использованием лишь одной хроматофафической колонки, но в таком варианте эксперимента, когда учитываются температурные изменения индексов удерживания и данные о коэффициентах распределения соединений пробы в системах ограниченно смешивающихся растворителей (см. также гл. VI и X). Информация о коэффициентах распределения обладает высокой надежностью (информативностью) и ее сочетание с величинами удерживания целевых компонентов может обеспечить корректную групповую идентификацию [41]. [c.92]

Замечено, что в некотором (не очень большом) интервале температур значения индексов удерживания изменяются линейно с изменением температуры колонки. Поэтому, чтобы иметь возможность интерполировать имеющиеся данные на другие температуры, при представлении результатов измерения индексов удерживания необходимо указывать а) значение индекса при выбранной температуре б) температурный коэффициент д//дТ-10 при изменении температуры на 10°С и в) интервал температур, в котором проводились измерения. Например, для системы бен-зол/сквалан [c.162]

Как уже отмечалось, вещества различной природы обнаруживают разное изменение относительного удерживания при изменении температуры хроматографической колонки, тем большее, чем более полярна неподвижная фаза. В соответствии с этим наблюдающаяся в определенном диапазоне температур линейная зависимость / от температуры колонки характеризуется различными температурными коэффициентами для разных гомологических рядов, что может быть использовано для целей групповой классификации [6, 7]. Например, температурные коэффициенты индексов удерживания углеводородов различных классов при их хроматографировании йа неполярных неподвижных фазах уменьшаются в следующем ряду [c.163]

В гл. 3 отмечалось, что в режиме программирования температуры, в котором обычно проводят анализ сложных смесей атмосферных примесей, ни одна из существующих систем индексов не может считаться удовлетворительной и измеренные в таких условиях индексы трудно соотносить с изотермическими. Методы пересчета индексов, определенных в режиме программирования, в изотермические на основе температурных коэффициентов индексов удерживания [80—82] или с использованием не двух, как в случае индексов Ковача или арифметических индексов, а трех [83] или четырех [84] реперов, пока еще не получили широкого распространения, хотя, если судить по опубликованным данным, два последних метода приводят к неплохим результатам. На практике во всех работах, в которых проводился хромато-масс-спектрометрический анализ различных сложных объектов, в частности метаболитов лекарственных препаратов, в режиме программирования температуры, применялась линейная интерполяция между реперами, т. е. рассчитывались арифметические индексы удерживания [85— 91]. Лишь в единственной статье [92] сообщалось о применении совместно с масс-спектрометрическими данными индексов Ковача для анализа продуктов термодеструкции полимеров, но этот анализ проводился в изотермических условиях. Во всех указанных работах идентификация основывалась не на литературных данных, а на индексах удерживания, измеренных в той же лаборатории в ходе многочисленных предыдущих анализов смесей сходного состава в идентичных условиях, причем отмечалась хорошая воспроизводимость таких индексов. По данным [91] реально достижимая величина погрешности индексов Ковача в изотермических условиях составляет 1,5, а арифметических индексов в режиме программирования температуры 2,4—2,8 единицы индекса [90]. [c.120]

В целях практического использования приводимых данных в аналитических лабораториях предприятий химической, металлургической и других видов промышленности и в научно-исследовательских институтах хроматографические постоянные (параметры удерживания) представлены в основном в форме, обеспечивающей их наибольщую воспроизводимость на стандартном оборудовании, — в виде индексов удерживания Ковача. Это объясняется тем, что индексы удерживания Ковача получают методом интерполяции, а не экстраполяции, как, например, относительные объемы удерживания. Помимо этого температурные коэффициенты индексов удерживания углеводородов, как было показано в ряде работ, являются практически постоянными величинами, характерными для данного вещества, и они использованы авторами справочника как вспомогательные характеристики оценки надежности приводимых данных. [c.7]

Температурные градиенты и случайные флуктуации приводят к дисперсии коэффициента емкости колонки к, что в свою очередь влияет на воспроизводимость величин хроматографического удерживания. В капиллярной газовой хроматографии при распознал вании образов или качественном анализе по времени или индексу удерживания регулирование температуры является самым уязвимым местом с точки зрения получения надежных данных. В работе [1] изучено влияние колебаний температуры на характеристики удерживания в газовой хроматографии. [c.134]

Если индекс удерживания изменяется с температурой так, как показано для линии А на рис. 87 и 88, его программированное значение будет равно среднему изотермическому в пределах программы. Приближенное рассмотрение, аналогичное рассмотрению Гиддингса [5] (разд. 4.5 и 5.5), должно привести к значению индекса удерживания для ГХПТ, равному изотермическому индексу при характеристической температуре. Следующий простой пример подтверждает и дополняет это обобщение и показывает величину встречающихся в практике отклонений в индексе удерживания. Из данных Веерли и Ковача [11 ] были выбраны данные для цикло-алканов на колонке с неполярной неподвижной фазой так, чтобы составить ряд, имеющий большой температурный коэффициент в индексе удерживания (вплоть до 1 на 1°). Указанные авторы приводят индексы удерживания для циклоалканов от циклопентана до циклододекана на колонке с апиезоном Ь при температурах 70, 130 и 190°. Так как абсолютные удерживаемые объемы соответствующих нормальных парафинов на апиезоне Ь при различных температурах не были известны, были использованы опубликованные Бауманном, Клавером и Джонсоном [61 удерживаемые объемы н-алканов на силиконовой жидкости 5Р 96-50. Хотя допущение, что эти две группы веществ будут иметь одинаковые удерживаемые объемы как на 5Р 96-50, так и на апиезоне Ь, по-видимому, не [c.186]

Приведенный выше пример представляет собой случай относительно большого температурного коэффициента индекса удерживания большинство веществ будет характеризоваться меньшими изменениями. Непосредственное сравнение изотермических индексов удерживания с индексами удерживания ГХПТ для тонкой [c.189]

В качестве независимой аналитической характеристики того или иного гомологического ряда используют коэффициенты температурной зависимости индексов удерживания dl/dT, которые в ограниченном интервале температур сохраняют постоянство и при рациональном выборе неподвижной фазы не перекрываются. В основе идентификации лежат зависимости температурных коэффициентов от молекулярной структуры анализируемых веществ от степени насыщенности и разветвления углеродного скелета, от числа атомов углерода, от положения ненасыщенной связи, от положения и химической природы функциональной группы. Например, температурные коэффициенты индексов удерживания углеводородов разных классов при их хроматографировании на неполярных фазах [255] уменьшаются в ряду алкилбензолы > циклогексаны > циклопентаны > тетра- и триалкилпарафины > моно- и диалкилпарафины. [c.277]

Существенные различия в температурных коэффициентах индексов удерживания на различных неподвижных фазах для широкого круга органических соединений наблюдаются не только в газо-жидкостном, но и в газо-адсорбционном варианте хроматографии. Так, например, по данным [256], при использовании насадочных колонок с силикагелем силипор 600 большинство полифторорганических соединений (фреонов) имеют отрицательные численные значения dl/dT, что отличает их от со- [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология