Коэффициент емкости колонки

Коэффициент емкости колонки к [c.25]

Коэффициент емкости колонки определяется непосредственно из времен удерживания [c.25]

Когда степень разделения двух веществ достаточно велика, она редко измеряется, за исключением, возможно, вывода пиковой емкости. Когда она мала, можно вывести важное соотношение между степенью разделения, относительным удерживанием двух соединений, коэффициентом емкости колонки для одного из них и эффективностью колонки путем простой аппроксимации. Так как степень разделения мала, можно предположить, что эффективность колонки идентична для этих двух веществ, откуда следует [c.35]

Это соотношение очень важно, так как дает возможность определить число тарелок, необходимое для достижения разделения данной пары веществ, зная их относительное удерживание и коэффициент емкости колонки для второго вещества. Оно показывает, что, какой бы эффективной не была колонка, разделения не произойдет, если не будет удерживания. В трудных случаях к следует оптимизировать на уровне приблизительно 3—4 тогда довольно значительная разделительная способность достигается при еще приемлемой продолжительности анализа. Было показано, что минимальная продолжительность анализа обеспечивается, когда к составляет около 1,5—2 для полых капиллярных колонок и 3 для обычных насадочных колонок [24]. [c.35]

Для разделения двух веществ, характеризуемых их коэффициентами емкости колонки, с заданной степенью разделения требуется определенная эффективность колонки М, описываемая уравнением (35) гл. 1. Это требует использования колонки длиной Ь = МН, где Я (высота, эквивалентная теоретической тарелке) сама является функцией характеристик колонки и скорости газа-носителя, как мы обсудим в гл. 4. Выбор оптимальных структурных и рабочих параметров будет выводом этого обсуждения. Однако возникают некоторые особые проблемы, когда требуется разделение веществ с относительным удерживанием, очень близким к единице. Следовательно, необходимы очень эффективные и поэтому очень длинные колонки. [c.58]

Средняя линейная скорость газа-носителя определяется из времени удерживания неудерживаемого вещества. Это вызывает трудный вопрос выбора вещества-метки. Для детектора по теплопроводности и электронозахватного детектора удовлетворительные результаты дает воздух, однако он не детектируется ни пламенно-ионизационным, ни пламенно-фотометрическим, ни термоионным детекторами. Для пламенно-ионизационного детектора в большинстве случаев приемлемые результаты дает метан, особенно при высоких температурах. При умеренных температурах на большинстве жидких фаз он до некоторой степени удерживается, давая значения коэффициента емкости колонки, которые редко превосходят 0,1. [c.62]

Кк Коэффициент распределения вещества между двумя фазами, находящимися в колонке. Уравнение (25). к Проницаемость колонки. Уравнение (1). к Коэффициент емкости колонки. Уравнение (15). [c.70]

А арр Кажущийся коэффициент емкости колонки, составленной из двух колонок, соединенных последовательно. Уравнение (20). [c.70]

A.II. КОЭФФИЦИЕНТ ЕМКОСТИ КОЛОНКИ [c.74]

Коэффициент емкости колонки был определен в гл. 1 (уравнение (И)). Он равняется отношению долей молекул, которые на.ходятся при равновесии в неподвижной и в газовой фазах [3—5]. Поэтому он также равняется отношению чисел молей вещества, которые находятся при равновесии в каждой фазе [c.74]

Соответственно коэффициент распределения связан с коэффициентом емкости колонки (см. уравнения (11) — (13), гл. 1 и уравнение (1) выше) соотношением [c.77]

Время удерживания является линейной функцией коэффициента емкости колонки к (см. гл. I, уравнение (И), которое может быть переписано в виде /н = 4г(1+ 0. где tm — LIu, уравнение (2)). Объединение с уравнением (II), приведенным выше, дает [c.77]

Используя определение коэффициента емкости колонки (уравнение (11) в гл. 1) в сочетании с определениями эффективного удерживаемого и удельного удерживаемого объемов (соответственно уравнения (9) и (10) в гл. I), мы можем получить следующее выражение для удельного удерживаемого объема [c.78]

Из уравнения (10) и определения коэффициента емкости колонки можно вывести следующее соотношение [c.81]

Уравнение (37а) можно переписать, используя к (коэффициент емкости колонки), что для независимых механизмов удерживания дает [c.94]

Рис. 4.2. График зависимости высоты тарелки от линейной скорости газа-носителя для полой капиллярной колонки (уравнение Голея без поправки на перепад давления). к-Гексан в газе-носителе гелии (Дт = 0,574). а — влияние внутреннего диаметра колонки к = ). с(с = 0.1 мм (У), 0,25 мм (2) и 0,5 мм (3) б — влияние коэффициента емкости колонки (й/с = 0,25 мм). й = 0, 1, 2. 5 и 10.

К° - относительный коэффициент распределения k — коэффициент пропорциональности к — коэффициент емкости колонки L — длина колонки N — число теоретических тарелок [c.10]

Рис. 4. Зависимость коэффициента сопротивления массопередаче в жидкости Ст от коэффициента емкости колонки к.

Это уравнение справедливо, если коэффициент емкости колонки по наиболее летучей паре компонентов превышает 10, а хроматографический пик обладает симметричной формой. [c.167]

Хроматографическое разрешение смеси, состоящей из п компонентов, зависит от л—1 коэффициентов разделения ац, представляющих отношение коэффициентов распределения двух веществ, от коэффициентов емкости колонки, которые определяются абсолютными значениями коэффициентов распределения и фазовым отношением, а также от эффективности насадки колонки. Для раз решения двух компонентов (1 и 2) при условии не слишком малой эффективности колонки и не слишком больших коэффициентов активности справедливо основное уравнение хроматографии (см. уравнение (11.47)) [c.191]

И/Гг зависит от температуры, коэффициент емкости колонки A2 также в большой мере зависит от выбранной температуры колонки. В то же время фазовое отношение ро (отношение объема подвижной фазы к объему неподвижной фазы) задается при изготовлении разделительной колонки. При изготовлении колонки в равной мере создаются существенные предпосылки ее высокой разделительной способности, выражаемой числом теоретических тарелок (см. гл. П и IV). [c.192]

С помощью этой формулы описывается совместное влияние эффективности, разделительного действия и коэффициента емкости колонки на результат анализа, выраженный через критерий Яз. [c.68]

Преобразуя уравнения (72), (73), (74) и (75), легко можно получить выражение, связывающее коэффициент разделения с эффективностью, селективностью и коэффициентом емкости колонки [c.38]

Разрешение, таким образом, определяется произведением трехсомножителей, первый из которых выражает зависимость от селективности колонки, второй — от коэффициента емкости колонки и третий — от эффективности колонки (ЧТТ). [c.10]

Коэффициент емкости колонки — это мера молярного распределения анализируемого вещества между ИФ и газовой фазой. Эта величина определяется эксиеримептальпо как отношение времени нахождения компонента в ИФ ко времени его нахождения в газовой фазе [c.5]

Температурные градиенты и случайные флуктуации приводят к диснерсии коэффициента емкости колонки /с, что в свою очередь влияет на воспроизводимость величин хроматографического удерживания. В капиллярной газовой хроматографии нри раснознавании образов или качественном анализе но времени или индексу удерживания регулирование темнературы является самым уязвимым местом с точки зрения получения надежных данных. В работе [1] изучено влияние колебаний темнературы на характеристики удерживания в газовой хроматографии. [c.67]

Представления о механизме удерживания на неспецифических адсорбентах описаны в работах К. Хорвата и др. Это так называемый сольвофобный или гидрофобный механизм удерживания. Рассматривается обратимое взаимодействие между адсорбируемым веществом и привитым углеводородным модификатором поверхности. Коэффициент емкости колонки связывается со свойствами углеводородных цепей и составом элюента. Сольвофобная теория разработана для низких коэффициентов распределения веществ в растворителях. Процесс растворения в этом случае — двухступенчатый. Первая ступень — образование полости в растворителе (элюенте) по форме и размерам входящей молекулы растворенного вещества. Изменение свободной энергии А(АО), требуемой для этого процесса, есть произведение площади поверхности полости и поверхностного натяжения растворителя (элюента). Вторая ступень — размещение молекул в полости. Энергия этого процесса определяется ван-дер-ваальсовым и электростатическим взаимодействиями. Окончательное выражение принимает в расчет различие свободного объема между конденсированной и газовой фазами. [c.302]

Определения скорости элюирования зоны и коэффициента емкости колонки в газоадсорбционной хроматографии такие же, как в газожидкостной хроматографии. Что касается коэффициента емкости колонки, это объясняется тем, что ири обычных для ГХ низких давлениях газ-носитель практически не адсорбируется адсорбентом, используемым в качестве неподвижной фазы. Поэтому в первом ириблин<ении поверхность адсорбента свободна и нет конкуренции молекул газа-носителя с компонентами пробы за адсорбент ситуация очень отличается от того, что мы имеем в жидкостной хроматографии. Соответственно в ГАХ не существует реальной тр Дности в определении времени задержки газа (т. е. времени удерживания инертного, неудерживаемого, вещества) и в нахождении подходящего вещества-метки для измерения to. Однако следует заметить, что [c.97]

НЫЙ коэффициент адсорбата и газа-носителя (см. разд. А. VIII и уравнение (25)), Р — среднее давление газа в колонке (Р°Ц),Т — температура колонки, ф и 0 — доли соответственно адсорбата в адсорбированном монослое и в газовой фазе при равновесии. Таким образом, Ф/Q — коэффициент емкости колонки, наблюдаемый для газа-носителя. При выводе уравнения [c.104]

Например, когда алканы элюируются на порасиле С (80/100 меш, 50—100 м г) с использованием диоксида углерода в качестве носителя при 80°С, с давлением газа-носителя на выходе из колонки, равным атмосферному, наблюдается, что с увеличением среднего давления логарифм коэффициента емкости колонки линейно уменьшается. Когда давление повышается от 1,3 атм до 5,1 атм, отмечается значительное, на 30—40%, уменьшение коэффициента емкости колонки [79]. Можно оценить [80], что при соответствующем среднем давлении приблизительно 15% поверхности силикагеля покрыто диоксидом углерода. Из этого способный аналитик также мог бы извлечь пользу. Другие примеры можно найти в гл. 7, где обсз ждено применение газа-носителя, содержаидего водяной пар. Преториус [81] также использовал водяной пар в газе-носителе и наблюдал, что коэффициенты емкости колонки для некоторых стеринов линейно уменьшаются с повышением парциального давления водяного пара. [c.104]

Большинство из только что перечисленных веществ можно анализировать при температурах намного выше их температуры кипения. В таком случае их парциальное давление в колонке составляет малую долю давления их пара, и равновесная изотерма адсорбции еще очень близка к своей касательной, проведенной через начало координат. В то же время наклон этой касательной очень велик и коэффициенты емкости колонки остаются приемлемыми. В случае анализа более высококипящих соединений отклонение изотермы адсорбции от линейности при парциальных давлениях, обычно достигаемых в аналитической ГХ, становится все более и более значительным, тогда как коэффициенты емкости колонки быстро увелпчпвают-ся. Должны вводиться все меньшие и меньшие пробы, дающие все более и более широкие пики, до тех пор, пока детектирование не станет невозможным. Некоторые преимущества предоставляет уменьшение удельной поверхности используемого сорбента. Оно сокращает продолжительность анализа, но требует использования еще меньших проб. [c.105]

В больщинстве случаев задача оптимизации обсуждается для некоторой пары веществ. Эта задача является упрощением более реалистической задачи, когда самая трудная для разделения пара веществ не является последней элюируемой парой компонентов смеси. Не слишко 1 трудно, как показал Пернелл [60], преобразовать эту вторую, более общую, задачу в первую, более простую. К паре компонентов (Л и В) смеси, которую труднее всего разделить, применяется уравнение для степени разделения (уравнение (38)), с введением коэффициента емкости колонки к второго всщсства [В) этой пары (см. вывод уравнения (35) в гл. 1). Тогда продолжительность анализа выражает- [c.147]

Эти уравнения содержат восемь параметров вязкость газа-носителя 1], удельная проницаемость колонки ко, давление газа-носителя на выходе из колонки ро, коэффициенты уравнения для высоты тарелки А, В и С, которые определяются решением уравнения (43) (идентичного уравнению (30)) с уравнением (17) (полые капиллярные колонки) или (18) (насадочные колонки), относительное удерживание а двух веществ (в действительности, как и коэффициент распределения, оно является функцией температуры) и требуемая степень разделения Я. Ради простоты мы пренебрегли в уравнении для высоты тарелки поправкой на сжимаемость газа-носителя. Эти уравнения содержат одпннадцать неизвестных, которые являются или промежуточными переменными, такими, как число тарелок или коэффициент емкости колонки, значение которых будет определено процессом оптимизации, нлн независимыми оптимизируемыми параметрами. Этими неизвестными являются время удерживания tn, время задержки газа /т, коэффициент емкости колонки к, коэффициент распределения К (или, скорее, температура колонки), фазовое отношение Уг/У ту срсдний раз-мер частиц насадки й (или внутренний диаметр колонки для полых капиллярных колонок), длина колонки Ь, число тарелок Л, ВЭТТ Я, линейная скорость газа-носителя на выходе из колонки Мо, давление газа-носителя на входе в колонку р/. [c.149]

В случае разделения двух веществ, когда самая трудная для разделения пара элюируется последней, процесс оптимизации приводит к значению /е жЗ для насадочных колонок и к 2 для полых капиллярных колонок, для которых ВЭТТ сильно увеличивается с повышением коэффициента емкости колонки. Для более сложных смесей, когда последний компонент элюи- [c.149]

На рис. 3 приведена зависимость сопротивления массопер даче в неподвижной фазе от коэффициента емкости колонки к для 12 неподвижных фаз различной природы. График имеет экспоненциальный характер, поэтому целесообразно сравнивать эффективность неподвижных фаз при достаточно больших коэффициентах емкости. Неподвижные фазы, обладающие нерегулярной структурой жидкости, обеспечивают минимальное значение сопротивления массопередаче. Например, трикрезилфосфат, трибутилфосфат и сквалан, молекулы которых не обладают плоской структурой и не имеют специфических активных центров, Ихмеют минимальные значения сопротивления массопередаче из испытанных жидкостей. И, наоборот, плоские молекулы диметилнафталина, бромнафталина, а также триэтилен-гликоля, образующие друг с другом водородные связи, обеспечивают максимальное значение сопротивления массопередаче. Плоские молекулы могут быть упакованы в жидкости с достаточно большой плотностью, поэтому неподвижные фазы, молекулы которых содержат ароматические фрагменты, обладают, [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология