Кислоты с ненасыщенностью в о- и р-положении

Установлено также, что большинство фосфатидилхолинов и фосфатидилэтаноламинов содержат одну насыщенную высшую жирную кислоту в положении С-1 и одну ненасыщенную высшую жирную кислоту в положении С-2. Гидролиз фосфатидилхолинов и фосфатидилэтаноламинов [c.197]

Углубленный анализ смеси исходных жирных кислот и продуктов их переработки (гидрирование и т. д.) связан с необходимостью предварительного препаративного разделения на отдельные группы насыщенные кислоты, ненасыщенные с различным числом и положением двойных связей, оксикислоты, кетокислоты и т. д. Четкость препаративного разделения во многом определяет успех дальнейшего анализа кислот по компонентам. [c.139]

Лактоны получаются также при кипячении с разбавленной серной кислотой ненасыщенных кислот, содержащих этиленовую связь в р,у- или в у,б-положениях. При этом происходит при- [c.570]

В гомологическом ряду высших жирных кислот наблюдаются определенные закономерности в изменении физических свойств (т. пл., т. кип., растворимость, мольная теплоемкость и др.) [11,19].Так,температура плавления высших жирных кислот зависит от числа атомов углерода в цепи, степени ненасыщенности, положения и конфигурации двойной связи. Температура плавления, как правило, возрастает с увеличением длины цепи. Нечетные жирные кислоты плавятся при более низкой температуре, чем четные, содержащие на один атом углерода меньше. Изменение температуры плавления в ряду жирных кислот с четным и нечетным числом атомов углерода в цепи графически описывается двумя плавными кривыми (рис. 22). [c.200]

Озонированием этих диглицеридов и последующим восстановлением озонидов получают соединения с различной полярностью, что делает возможным их разделение тонкослойной хроматографией на кремневой кислоте. Ненасыщенные диглицериды В и Г дают после восстановительного озонирования наиболее полярные глицериды с альдегидными остатками, насыщенные диглицериды А я Б остаются неизмененными и являются наименее полярными, смешанные диглицериды Д, Е и Ж занимают промежуточные положения. Разделение диглицеридов типа Д и Е, имеющих одинаковую полярность, невозможно, так как и после восстановительного озонирования они дают соединения одинаковой полярности. [c.227]

Особенности окисления ненасыщенных жирных кислот определяются положением и числом двойных связей в их молекулах. До места двойной связи ненасыщенные жирные кислоты окисляются так же, как и насыщенные. Если двойная связь имеет ту же /я аяс-конфигурацию и расположение, что и еноил-КоА, то далее окисление идет по обычному пути. В противном случае в реакциях участвует дополнительный фермент, который перемещает двойную связь в нужное положение и изменяет конфигурацию молекулы кислоты. [c.430]

Еще несколько слов о таком выборе. Систематические названия, особенно названия комплексных соединений, обычно достаточно сложны для понимания. Поэтому нецелесообразно использовать полностью систематизированную номенклатуру с ее длинными и сложными химическими названиями при обзорном рассмотрении общих положений для того или иного класса соединений. Лучше в этом случае выбрать выражения типа ненасыщенный спирт, производное кислоты, исходное вещество-или просто обозначить вещество как соединение (5) (если его формула или систематическое название уже были введены ранее), чем постоянно засорять текст такими названиями, как. [c.19]

Из органических коллоидов, которые входят в состав углей, наибольшую адсорбционную способность имеют гуминовые кислоты, а наименьшую —продукты, полученные при полимеризации ненасыщенных жирных кислот. Воски и смолы вообще не адсорбируют водяного пара. Поэтому чистые сапропелиты, содержащие незначительное количество золы, обладают минимальной адсорбционной способностью и содержат очень мало влаги (например, богхеды). В отличие от них чистые гумусовые угли способны адсорбировать значительное количество влаги и в естественном состоянии они сильно обводнены. Угли смешанного происхождения занимают промежуточное положение. [c.92]

Большой интерес представляет явление, исследованное главным образом Фиттигом и заключающееся в том, что двойные связи ненасыщенных карбоновых кислот могут довольно легко перемещаться в углеводородном остатке. Так, -кислоты при кипячении со щелочью частично изомеризуются в Д" -кислоты, а последние при обработке щелочью, наоборот, превращаются в Д -кислоты до установления состояния равновесия. Положение равновесия между обеими изомерными кисло-та ми зависит ог строения и неодинаково для ра щых кислот. Более детальное исследование этого процесса показало, чго в этих условиях как -кислоты, так и А " -кислоты присоединяют воду и превращаются в 0-оксикислоты. Последние затем отщепляют воду и при этом снова превращаются в смесь Д - и Д" -кислот, в которой преобладает Д" -кислота [c.256]

Наносят на поверхность раствора пипеткой Гаркинса определенный объем раствора ненасыщенной кислоты в бензоле (0,1 г кислоты на 1000 лгл бензола). Растворителю дают испариться. Устанавливают в определенном положении подвижный барьер. Измеряют поверхностное давление и поверхностный потенциал. Передвигают барьер в сторону уменьшения общей площади и производят новые измерения. Измерения продолжают до 5—6 положений подвижного барьера. Все измеренные данные заносят в таблицу. [c.71]

Присоединение галогеноводородов к а-,р-ненасыщенным кислотам приводит к тому, что галоген вступает в р-положение. Так, присоединение хлороводорода к акриловой кислоте приводит к образованию р-хлорпропионовой кислоты [c.231]

Интересно, что хотя диссоциация таких молекул и затруднена большими энергиями разрыва, все они ведут себя как мимолетно существующие эфемерные радикалы такое положение может зависеть от 1) нечетности некоторых молекул (Р5, РО, РС) 2) ненасыщенности их 3) способности к разнообразным реакциям, например полимеризации. Примечательно, что в природе обычно не встречается образующихся естественным путем соединений со связью С — Р, в то время как сложные эфиры и амиды кислот фосфора играют в живом веществе большую роль. Возможно, что здесь сказывается конкуренция кислорода, стремящегося соединиться с атомами С и Р. [c.273]

Подобно индуктивным эффектам мезомерные эффекты обусловливают поляризацию молекул в основном состоянии и поэтому отражаются на физических свойствах соединений. Существенное различие между индуктивным и мезомерным эффектами заключается в том, что первые характерны главным образом для насыщенных групп или соединений, в то время как вторые чаще проявляются в ненасыщенных и особенно в сопряженных соединениях. Индуктивные эффекты обычно связаны с электронами а-связей, тогда как мезомерные — с я-связями и орбиталями. Индуктивные эффекты указывают влияние только на сравнительно небольших расстояниях в насыщенных цепях, в то время как мезомерные эффекты могут передаваться от одного конца сравнительно больших молекул к другому при условии наличия сопряжения (т. е. делокализованных я-орбиталей). Как индуктивные, так и мезомерные эффекты влияют на свойства соединений и в статическом, и в динамическом состояниях они сказываются на положении равновесия, на скорости реакций, на силе кислот и оснований, а также на реакционной способности соответствующих алкилгалогенидов и иа относительной легкости замещения различных ароматических соединений. [c.40]

Восстанавливающиеся группы в органическом соединении гидрируются с различной легкостью. По этому признаку они могут быть расположены в некоторой ориентировочной последовательности (табл. 1.1). Чем ниже положение группы в этом ряду, тем более жесткие условия требуются для ее гидрирования, так как реакционная способность любой функциональной группы зависит от структурного окружения, а при гидрировании еще и от природы катализатора. Группы, находящиеся в начале ряда, как правило, можно селективно гидрировать в присутствии находящихся в его конце, но не наоборот. Например, ненасыщенные сложные эфиры легко восстанавливаются на платиновом, палладиевом или скелетном никелевом катализаторе в эфиры насыщенных кислот, но их каталитическое гидрирование в ненасыщенные спирты удается лишь в исключительных случаях. Чтобы осуществить это превращение, чаще всего обращаются к химическим методам восстановления [c.33]

Глицериды природных жиров весьма специфичны по своему составу. Так, ненасыщенные кислоты растительных масел содержат двойные связи почти исключительно в г ис-конфигурации, а остатки различных жирных кислот занимают специфические положения в молекулах триглицеридов. Для масел растительного происхождения типично присутствие остатка ненасыщенной кислоты в положении 2 например, в масле бобов какао содержится 40% 1-пальмитоил-2-олеоил-3-стеароилглицерина и практически нет его изомеров. Физические свойства масел и жиров определяются не только природой жирных кислот, входящих в их состав, но и распределением изомерных триглицеридов, которое характерно для каждого конкретного масла или жира. [c.601]

В работе Касерио, Левина и Робертса [121] предпочтение было отдано противоположной точке зрения. Указанные авторы работали с системой, не содержавшей других ненасыщенных групп, кроме единственной мигрирующей фенильной группы. Кроме того, для дополнительной локализации положительного заряда (с образованием оксониевой структуры) в фенильное кольцо был введен кислородсодержащий заместитель. С помощью специального датчика авторы показали, что в этой системе происходит образование промежуточного циклопропанспироциклогексадиенилия с относительно большим временем жизни. В качестве субстрата использовался 2-/г-((о-оксифепэтил)этил-амин, который дезаминировался азотистой кислотой. В положение 1 [c.630]

Дибромид в качестве промежуточного продукта не образуется при этой реакции, что можно заключить, основываясь на возможности приготовления дибромида присоединением бромистого водорода к бромэтиленсульфокислоте при высокой температуре, а также на его устойчивости в водном растворе. Положение атома брома в ненасыщенной бромзамещенной кислоте вытекает из реакции присоединения к ней воды и последующего восстановления полученного соединения в изэтионовую кислоту [c.191]

В последние роды много работали над выяснением мсханиз.ма биологического р-окисления. Проведенные исследования прежде всего показали, что первичным процессом является дегидрирование жирной кислоты в а, р-положении, после чего происходит присоединение воды к а, р-ненасыщенной карбоновой кислоте [c.246]

Об этом свидетельствует, в частности, тот факт, что как я, р-ненасыщенные кислоты, так и образующиеся из них р-кетокарбоновые кислоты в грибах расщепляются с образованием одних и тех же метилкетонов. На первичное дегидрирование во,Р-поло-жении, по-видимому, указывает также и тот факт, что в организме крысы р, с-дидейтеро-масляная кислота (содержащая в р- и -(-положениях по одному атому дейтерия) окисляется главным образом до дейтеро-р-оксимасляной кислоты, тогда как а, р-дидей-теромасляняя кислота в аналогичных условиях почти полностью теряет содержащийся в ней дейтерий. [c.246]

Из этого следует, что для выяснения положеиня двойной связи в ненасыщенных карбоновых кислотах можно применять лишь такие реакции, для которых доказано, что они не сопровождаются перемещением двойных связей. Так, например, нельзя пользоваться применявшимся ранее для этой цели щелочным плавлением (три котором молекула ненасыщ( нной кислоты разрывается на отдельн1ле части), так как при этом ненасыщенные кислоты, независимо от положения в них этиленовой связи, обычно расщепляются между а- и 3-а омами углерода. Олеиновая кислота, например, при действии расплавленной щелочи распадается на пальмитиновую и уксусную кислоты, в то время как двойная связь в ней находится между Со и Сю атомами [c.256]

Многие карбоновые кислоты успешно поддаются декарбоксилированию, либо в свободном виде, либо в виде солей, однако это не распространяется на простые жирные кислоты [350]. Исключение составляет уксусная кислота, которая в виде ацетата при нагревании с основанием с хорошим выходом дает метан. Декарбоксилированию успешно подвергаются те алифатические кислоты, которые содержат определенные функциональные группы, а также двойную или тройную связь в а- или -положении. Некоторые из них приведены в табл. 12.2. Декарбоксилирование ароматических кислот см. реакцию 11-41. При декарбоксилировании а-цианокислот могут образовываться или нитрилы, или карбоновые кислоты в зависимости от того, гидролизуется или нет цианогруппа в ходе реакции. Помимо соединений, перечисленных в табл. 12.2, декарбоксилирование можно провести для а,р-ненасыщенных и а,р-ацетиленовых кислот. Декарбоксилирование а-галогенозамещенных кислот сопровождается элиминированием [351] [c.469]

Карбоновые кислоты декарбоксилируются [211] под действием тетраацетата свинца, давая разнообразные продукты, включая сложные эфиры типа ROA (образующиеся при замещении СООН на ацетокси-группу), алканы RH (см. т. 2, реакцию 12-39) И, если субстрат содержит 3-атом водорода, алкены, получающиеся в результате элиминирования Н и СООН, а также ряд других продуктов, являющихся результатом перегруппировок, внутримолекулярных циклизаций [212] и взаимодействия с молекулами растворителя. Если R — третичная группа, основным продуктом обычно является алкен, который часто образуется с хорошим выходом. Высокие выходы алкенов достигаются также в случае первичных или вторичных групп R, но для этой цели вместо тетраацетата свинца используют систему u(0A )2 — РЬ(0Ас)4 [213]. В отсутствие ацетата меди неразветвленные кислоты дают в основном алканы (хотя выходы, как правило, низки), а кислоты, имеющие разветвление в а-положении, могут давать сложные эфиры или алкены. Сложные эфиры с хорошими выходами получены из некоторых разветвленных кислот, из р,у-ненасыщенных кислот, а также из кислот, где R = бензильная группа. у-Кетокислоты с хорошими выходами приводят к а,р-ненасыщенным кетонам [214]. В окислительном декарбоксилировании использовались и другие окислители, включая соединения Со(П1), Ag(II), Mn(III) и Се (IV) [215]. [c.289]

Высшие кислоты.—Пимелиновая кислота, образующаяся также при окислении жиров (греч. пимеле —жир), может быть получена из салициловой кислоты I при помощи новой реакции, протекающей с разрывом ароматического кольца. В результате 1,4-присоединения к бензольному кольцу образуется енолокислота II, ке-то-форма которой III подвергается расщеплению до 3,у-ненасыщенной дикислоты IV после миграции двойной связи в сопряженное положение (см. 14.28) образуется а,р-ненасыщенная кислота V, гидрирующаяся в пимелиновую кислоту VI [c.66]

По данным анализа и результатам определения молекулярного веса тиоктовой кислоты установлена ее брутто-формула СаНмОгЗг. В ИК-спектре соединения имеется полоса при 5,8 мк, характерная для алифатической карбоксильной группы. Значение рКк, равное 4,76 (для н-масляной кислоты рКк = 4,82), указывает на то, что полярные или ненасыщенные группы не находятся в а- или р-положении по отношению к карбоксильной группе. Тиоктовая кислота не дает положительной реакции с нитропруссидом натрия, характерной для соединений, содержащих меркаптогруппу (—8Н) при полярографическом исследовании было установлено, что сера в веществе способна восстанавливаться на капельном ртутном электроде и, следовательно, присутствует в виде дисульфидной группировки. Десульфированием над никелем Ренея тиоктовая кислота была превращена в н-каприловую кислоту СНз(СН2)бСООН. Поскольку тиоктовая кислота не содержит метильных групп (определение по Куну—Роту отсутствие характерной линии в ИК-спектре при 3,37 мк), один атом серы должен быть связан с концевым атомом углерода. На основании этих данных для тиоктовой кислоты были предложены три возможные структуры [c.630]

Добавление инициирующих образование свободных радикалов веществ пр( реакции -ненасыщенных карбоновых кислот или их эфиров с НВг не влияет вг нступдевле брома в р-положение. Однако возможно аномальное присоединение НВ к м-яенасыщенным кислотам и их эфирам, у которых С=Освязи и карбоксильная группа разделстш группами СН2, с образованием а-бромкарбоновых кислот ИЛ] эфиров. [c.119]

Окислительное расщепление олофиновых двойных связей помимо его ярецаратив ной ценности имеет еще большое значение как метод определения положения двои ной связи. Однако, следует заметить, что при щелочном плавлении ненасыщенные карбонильных соединений расщеплению молекулы предшествует перемещение дкой ной связи непосредственно к карбонильной группе (стр. 847). Так, прл шлавлс-ню олеиновой кислоты со щелочью с хорошим выходом образуется пальмитиновая кислота [c.833]

Этот реактив, отличающийся высокой избирательностью, приготовляют, добавляя хромовый ангидрид (СгОд) к избытку третичного бутилового спирта. Полученный кристаллический осадок оранжевого цвета, растворяют в неполярном органическом растворителе и сушат над сульфатом натрия . Раствор этого реактива в избытке трет-бутанола количественно окисляет первичные спирты в альдегиды, причем не нарушаются кратные связи исключение составляют этиленовые связи в а, -ненасыщен-ных спиртах. Добавление ангидридов карбоновых кислот к раствору /прет-бутилхромата усиливает его окислительную способность. Первичные спирты окисляются настолько быстро, что происходит взрыв метиленовые группы, находящиеся в а-положении к двойным связям, окисляются [c.668]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислоты с ненасыщенностью в о- и р-положении: [c.370] [c.520] [c.75] [c.78] [c.693] [c.693] [c.123] [c.69] [c.177] [c.172] [c.162] [c.235] [c.828] [c.336] [c.293] [c.315] [c.335] [c.111] [c.432] [c.443] [c.604] [c.76] [c.367] [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология