Температура кипения, соотношение с температурой удерживания

Наблюдаемое соотношение между температурой кипения и температурой элюирования применялось в качестве быстро получаемой информации, заменяющей аналитическую перегонку [7 ]. Корреляция времени удерживания с числом углеродных атомов применима только к определенной колонке, работающей при определенных значениях Т , Ru и скорости потока. Для углеводородов, однако, найдено хорошее соотношение между относительным временем удерживания и отношением массовой скорости потока к скорости нагрева m/Rh). [c.358]

Точность соблюдения этого соотношения зависит от природы рассматриваемого свойства. Для некоторых характеристик органических соединений (температуры кипения, газохроматографические индексы удерживания, сечения ионизации, молекулярные рефракции, плотности насыщенных паров жидкостей и т. д.) условие (1.2) является приблизительным, что приводит к необходимости увеличения числа используемых в такой системе расчетов инкрементов и, в конечном счете, к ее усложнению. Строго аддитивными оказываются важнейшие для масс-спектрометрии характеристики органических веществ — их массы и массовые числа. [c.16]

Если же хотят выяснить влияние природы неподвижной фазы на газохроматографическое разделение, то следует использовать коэффициенты активности, которые важны особенно тогда, когда разделяемые соединения имеют одинаковые пли близкие между собой температуры кипения и, следовательно, соотношение давлений нара почти не оказывает влияния на соотношение между величинами удерживания. В этих случаях коэффициенты активности количественно выражают взаимодействие между молекулами растворенных анализируемых веществ и молекулами неподвижной фазы. Между этими молекулами действуют определенные силы притяжения, которые следует вкратце рассмотреть ввиду их значения для выбора наиболее пригодной неподвижной фазы. [c.176]

Проще и с требуемой точностью могут быть определены относительные объемы удерживания, которые, кроме того, меньше зависят от условий анализа. Но так как область температур кипения анализируемых смесей может быть весьма различна, то в качестве стандартного соединения нельзя применять всегда одно и то же вещество для определения относительных объемов удерживания приходится использовать различные стандартные вещества. Поскольку объемы удерживания этих веществ не связаны между собой определенными соотношениями, то применение этих величин для идентификации неизвестных веществ и даже их представление в форме таблиц ограничены. [c.233]

Можно заметить, что характер изменения индексов удерживания, а следовательно, и характер изменения температур кипения (так как обе используемые фазы неселективны) изомерных алканов одинаковы для углеводородов различного молекулярного веса. Как пример приведем близкие соотношения индексов удерживания в ряду [c.184]

Это соотношение показывает, что для растворов, близких к идеальным, имеется линейная зависимость логарифма удельного удерживаемого объема от температуры кипения разделяемых веществ. В газовой хроматографии удерживаемые объемы и времена удерживания углеводородов на неполярных фазах подчиняются этому соотношению (рис. IX, 1) [6, 7]. Эта зависимость, с одной стороны, позволяет определять температуры кипения веществ по их удерживаемым объемам, а с другой стороны, проводить идентификацию веществ. [c.130]

Из-за неполярной природы веществ сравнения, взаимодействие которых с неподвижной фазой ограничивается лишь дисперсионными силами, воспроизводимость и надежность индексов удерживания снижаются по мере увеличения полярности неподвижной жидкости и компонентов пробы. Для колонки с неполярной неподвижной фазой (апиезон Ь) Ковач вывел соотношения между температурой кипения кип в градусах Цельсия при нормальном давлении и индексом удерживания вещества при 130 °С, которое можно сопоставить с правилом Трутона. Ниже приведены эти соотношения для некоторых классов веществ [c.22]

Если в таблицах величин удерживания отсутствуют данные для каких-то конкретных соединений, может оказаться полезным использовать корреляционные соотношения между логарифмом величин удерживания и свойствами анализируемых соединений, например такими, как число углеродных атомов, температура кипения и т.п. [c.101]

Разность индексов удерживания двух изомеров на колонке с неполярной неподвижной фазой связана с разностью температур кипения этих изомеров соотношением [c.100]

Что касается справедливости корреляции между величинами удерживания и температурой кипения для гомологов, то здесь, как указано в начале настоящей главы, следует учитывать отклонения от линейности. Так, зависимость для алканов, изображенная на рис. 1, может быть описана соотношением [22, 103] [c.106]

Головня с сотр. [111, 112] получила целый ряд соотношений, связывающих индексы удерживания кислородных и азотистых соединений с их температурами кипения (а также с числом углеродных атомов в молекуле). [c.108]

Хотя эти и подобные им соотношения выводились с целью выделения вкладов полярных и неполярных взаимодействий в удерживание сорбатов, тем не менее они справедливы (как и в случае с температурой кипения) лишь в пределах гомологических и изологических (по изменению степени ненасыщенности) рядов и других узких групп сорбатов. Таким образом, использование для идентификации связи между удерживанием и какой-либо физико-химической характеристикой сорбатов целесообразно в том случае, когда значение именно этой характеристики известно для рассматриваемого круга веществ. [c.110]

Ряд неаналитических применений газовой хроматографии основан на использовании корреляций между характеристиками удерживания и свойствами элюируемых веществ. Такие корреляции нашли широкое применение в аналитической хроматографии для целей качественного анализа. Известные линейные соотношения между логарифмом относительного удерживаемого объема и температурой кипения веществ (или логарифмом давления насыщенного пара) справедливы для группы гомологов (в определенных пределах), а также в ряде случаев для изомеров (например, для изопарафиноЕ с одинаковым числом углеродных атомов в молекулях) [67]. Подобные соотношения позволяют с определенной точностью вычислить температуры кипения веществ и другие характеристики [68—72]. Ряд возможностей такого рода имеется и для определения свойств неподвижных фаз [73—77]. [c.19]

Однако область температур кипения анализируемкх веществ может быть весьма различна, поэтому в качестве стандартного соединения нельзя применять во всех случаях одно и то же вещество. Приходится удерживаемые объемы относить к различным стандартным веществам, объемы удерживания которых в общем случае не связаны между собой какими-либо соотношениями. [c.115]

В. Д., Панков А. Г., Ягодовский В. Д., Хроматораспределительный метод, М. Наука, 1976) было показано, что для относительного коэффициента распределения в распределительном методе справедливы корреляционные соотношения, аналогичные наблюдаемым для относительного объема удерживания в хроматографии. В частности, логарифм относительного коэффициента распределения соединений гомологического ряда линейно зависит от числа атомов углерода, температуры кипения, логарифма относительного коэ(Й)ициента распределения в другой системе растворителей. [c.36]

Если рассматривать удерживание сорбата при температуре его кипения и не учитывать, как и в приведенных выше соотношениях, неидеальпость газовой фазы, то [c.12]