Неподвижные жидкости полярность

Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

Адсорбционная активность проявляется особенно сильно, когда удельная поверхность носителя превышает 2 м /г, когда поверхность носителя недостаточно покрыта жидкой пленкой, а также при хроматографировании полярных веществ на неполярных неподвижных фазах. В последнем случае менее полярное вещество (неподвижная жидкость) вытесняется с поверхности носителя веществом более полярным. [c.181]

Неподвижная жидкая фаза. Влияние природы жидкой фазы и природы разделяемых веществ на хроматографическое разделение. Шкала полярности жидких фаз. Влияние энергии взаимодействия и изменения энтропии при растворении. Роль геометрии разделяемых молекул и молекул или макромолекул неподвижной жидкости. Роль упругости пара и коэффициента активности раствора в разделении смесей. [c.297]

Как указывалось выше, адсорбция на границе раздела неподвижная фаза — твердый носитель проявляется наиболее отчетливо для систем неполярная неподвижная фаза — полярный сорбат, для них же наблюдаются эффекты нелинейности изотермы адсорбции. Поэтому гомогенность поверхности носителя обычно оценивают при нанесении на него неполярной фазы (сквалана) и при исследовании полярных сорбатов. Гомогенизация поверхности носителя может быть достигнута при нанесении на него монослоя полярной неподвижной фазы. При этом полярная жидкость блокирует активные адсорбционные центры на поверхности носителя. Однако при повышении температуры специфические силы, связывающие адсорбционные активные центры с молекулами модификатора, уменьшаются и эффективность модифицирования снижается. Это существенно снижает ценность физического модифицирования для гомогенизации поверхности носителя. [c.45]

Неподвижные жидкие фазы должны обладать следующими свойствамп инертностью, термической стабильностью, низкой упругостью пара и малой вязкостью. Природа применяемой жидкости определяет последовательность выхода компонентов из колонки. Поэтому при разработке метода хроматографического анализа летучей смеси веществ основным является правильный подбор неподвижной жидкости, так как для этих целей в настоящее время рекомендуются сотни соединений [60]. Главные факторы при выборе неподвижной фазы для каждого конкретного случая — силы взаимодействия разделяемых веществ с растворителем, способствующие повышению селективности (полярность, образование водородных связей, химических соединений и др.). [c.74]

Для разделения компонентов почти с одинаковыми температурами кипения, но различной химической природы требуется такой растворитель, который изменит положение пика одного вещества относительно другого. Требуемый эффект часто можно получить, используя неподвижные жидкости различной полярности. При анализе сложных смесей, дающих много пиков, наложение происходит особенно часто. Такие смеси пропускают над двумя или несколькими различными неподвижными фазами. [c.318]

Если образец смешан с чистым веществом, которое по предположению соответствует определенному пику, то при повторении хроматограммы высота этого пика должна увеличиться. Если же будет обнаружен новый пик, то вещества не идентичны. В сомнительных случаях можно провести опыты с неподвижными жидкостями различной полярности. Одна или более из этих жидкостей, как правило, позволят разделить этот пик на два. [c.320]

Совершенно очевидно, что для газо-адсорбционной хроматографии определяющее значение имеет коэффициент Г , для газожидкостной — Г. Факторы и Гд в случае газо-жидкостной хроматографии оказывают искажающее влияние на характеристики удерживания при недостаточной адсорбционной инертности твердого носителя [12—14]. Наконец, фактор играет существенную роль обычно при элюировании полярных веществ на колонках с полярными неподвижными жидкостями [15]. [c.8]

В последующие годы по мере расширения ассортимента сор-батов и неподвижных жидкостей, вовлекаемых в сферу изучения, становилось все более очевидным искажающее влияние ряда факторов. К числу таких факторов в первую очередь следует отнести адсорбцию на поверхности твердого носителя, наиболее сильно проявляющуюся в случае полярных сорбатов и неполярных неподвижных фаз. В связи с этим при выборе условий определения характеристик удерживания необходимо уделить особое внимание природе твердого носителя и методам его дезактивации. [c.28]

Наконец, Ковач и Вайс [109] исследовали полярность неподвижных жидкостей в терминах индексов удерживания, причем если считать, что суммарная свободная энергия растворения определяется работой раздвижения (энергией дырки), дисперсионной частью, полярной частью и энергией комплексообразо-вания, то сумма двух последних слагаемых оказывается пропорциональной разности индексов удерживания сорбата на колонке с данным растворителем и стандартной неполярной жидкостью, причем коэффициент пропорциональности приближенно равен 5,5-10-3. [c.56]

Однако применение в качестве неподвижной фазы индивидуальных продуктов не всегда приводит к достижению эффективного разделения. Так, при использовании в качестве неподвижных жидкостей вазелинового масла, триизобутилена, а-метилнафталина, дибутилфталата, нитробензола, триэтаноламина и диметилформамида не было достигнуто полного разделения всех изомерных форм углеводородов С4 и С5. Полное разделение названных углеводородов было осуществлено при использовании смешанных растворителей (99% диметилформамида с 1% вазелинового масла, или 93,5% диметилформамида с 6,5% триизобутилена) (40), т. е. при изменении полярности неподвижной фазы. [c.198]

На примере анализа бутановой фракции крекинга при применении в качестве неподвижной жидкости диметилформамида (рис. 80), было показано [47], что даже такие близкие по точкам кипения углеводороды, как бутен-1 и изобутилен (кипящие соответственно при минус 6,3° С и минус 6,0° С) удается разделить полностью. Вместе с тем было обнаружено, что при замене неполярной неподвижной жидкости (к-пентадекана) на полярную (диметилформамид) порядок выхода компонентов меняется непредельные углеводороды выходят после соответствующих им предельных несмотря на то, что они имеют по сравнению с последними более низкие точки кипения. [c.204]

В своей работе авторы показали, что разделение серусодержащих соединений может быть проведено (согласно правилу подобное растворяется в подобном ) только на полярной неподвижной жидкости, а на неполярной жидкости указанные вещества выходят из колонки неразделенными. [c.208]

Очевидно, что третье слагаемое правой части уравнения (2.58а) играет существенную роль при малом количестве неподвижной жидкости, когда она не покрывает полностью поверхность твердого носителя. Влияние последних двух слагаемых также уменьшается с ростом процента пропитки, однако может оставаться значительным, особенно в тех случаях, когда полярные сорбаты анализируются на колонке с неполярной неподвижной фазой, нанесенной на полярный твердый носитель (член с Гз), или на колонке с полярной неподвижной фазой (член с Г2) [63—68]. Так, на рис. 2.21 дан график зависимости [c.100]

Особенно сильно адсорбционная активность носителя проявляется при разделении полярных соединений на колонке с неполярной фазой. В связи с этим в неподвижную жидкость целесообразно вводить небольшие добавки полярных веществ, содержащих в молекуле гидроксильную или аминную группы, которые взаимодействуют с активным центром носителя, дезактивируя его. На рис. 2.26 приведены хроматограммы [83], полу- [c.108]

Селективность адсорбентов, как и селективность неподвижных жидкостей, может оцениваться с помощью условной хроматографической полярности, а также факторов полярности Роршнайдера— Мак-Рейнольдса [87]. Это обеспечивает более широкий подход к оценке возможностей хроматографических сорбентов при подборе условий разделения анализируемых смесей. [c.114]

Находят применение и другие коллоидные системы, в которых дисперсной фазой служат полимеры полистирол, поливинилхлорид), а также аэросил и углеродные адсорбенты. Дисперсионной средой при этом могут быть различные неполярные или полярные жидкие фазы [96]. К числу достоинств сорбентов такого типа следует отнести возможность регулирования селективности в широких пределах путем изменения состава, а также температуры (причинами изменения селективности могут служить фазовые переходы, в частности переход из золя в гель). Кроме того, коллоидные сорбенты обладают несколько более высокой термостойкостью по сравнению с обычными неподвижными жидкостями и обеспечивают высокую эффективность-колонки. [c.120]

Очевидно, что третье слагаемое правой части уравнения (11,89) играет существенную роль при малом количестве неподвижной жидкости, когда она не покрывает полностью поверхности твердого носителя. Влияние последних двух слагаемых также уменьшается с ростом процента пропитки, однако может оставаться значительным, особенно в тех случаях, когда полярные сорбаты анализируются на колонке с неполярной неподвижной фазой, нанесенной на полярный твердый носитель (член с Г3), или на колонке с полярной неподвижной фазой (член с Д [95 — 101]). Так, на рис. 11,28 дан график зависимости абсолютного удельного удерживаемого объема некоторых сорбатов на колонке со скваланом от степени пропитки. Наряду с влиянием на характеристики удерживания адсорбционного фактора может существенно нарушиться и симметрия пика. Имеющиеся в литературе данные свидетельствуют о том, что, как правило, адсорбционные факторы перестают вносить существенный вклад в удерживание лишь при содержании неподвижной фазы более 25% к массе твердого носителя. При этом следует обращать особое внимание на тщательность подготовки колонки, включая дезактивацию твердого носителя (см. ниже). [c.101]

При разделении полярных соединений, когда остаточная активность обычных носителей проявляется весьма значительно, различные авторы применяли в качестве носителей морской песок [119], хлорид натрия [120, 121], металлические спирали [122—123] и карборунд [124], которые можно использовать при высоких температурах. Анализ фторорганических соединений был осуществлен на колонке с силиконовым каучуком, смешанным с кизельгуром [125]. Кроме того, применяют тефлон [126] и стеклянные шарики [95]. Следует иметь в виду, что эффективность непористых носителей невелика, поэтому их целесообразно использовать лишь при очень малом количестве неподвижной жидкости, чтобы обеспечить небольшую толщину пленки. Это, в свою очередь, приводит к необходимости применения малых проб и высокочувствительных детекторов. Носитель из пористого тефлона в СССР выпускают под названием полихром, в США — под названием хромосорб Т. [c.108]

Обычно воду определяют либо непосредственно (используя полярные неподвижные жидкости или адсорбент типа угольных молекулярных сит), либо после химических превращений. Так, Найт и Вайс [68] использовали в качестве реактора установленную перед колонкой U-образную трубку длиной 0,3 м, заполненную измель-ченным (0,6—0,85 мм) карбидом кальция. В результате взаимодействия воды с карбидом кальция образуется ацетилен, который, отделяясь в колонке от других компонентов анализируемой смеси, регистрируется пламенно-ионизационным детектором (чувствительность может достигать 3-10 4%). Карбидом кальция можно заполнять и начальную секцию колонки. В литературе описаны и другие реакционно-хроматографические методики определения воды [69]. По-видимому, непосредственное определение воды (при условии достаточной чувствительности катарометра) более надежно. На колонке с порапаком Q вода элюируется перед пропаном, на колонке с угольным молекулярным ситом — перед метаном (см. гл. II). [c.237]

Из-за неполярной природы веществ сравнения, взаимодействие которых с неподвижной фазой ограничивается лишь дисперсионными силами, воспроизводимость и надежность индексов удерживания снижаются по мере увеличения полярности неподвижной жидкости и компонентов пробы. Для колонки с неполярной неподвижной фазой (апиезон Ь) Ковач вывел соотношения между температурой кипения кип в градусах Цельсия при нормальном давлении и индексом удерживания вещества при 130 °С, которое можно сопоставить с правилом Трутона. Ниже приведены эти соотношения для некоторых классов веществ [c.22]

Независимо от характера неподвижной жидкости индексы последовательных членов гомологического ряда всегда отличаются на 100 единиц /, а сам индекс удерживания определяется составом неподвижной жидкости, числом углеродных атомов компонента, его структурой и типом связей, а также характером функциональных групп. В литературе имеются обширные таблицы индексов удерживания, например [3], однако достоверность и сравнимость этих данных (в особенности для полярных неподвижных жидкостей) оставляют желать лучшего. [c.22]

Таким образом, все неподвижные жидкости можно расположить в ряд, начиная со сквалана (Р = 0) до самой полярной неподвижной жидкости (Ы,Ы-бис(2-цианэтил) формамид, Р=929). [c.42]

В развитие идей Ковача, который представил индекс удерживания в виде комбинации инкрементов, а именно как разность индексов удерживания на неполярной (апиезон Ь) и полярной (эмульфор О — аддукт этиленоксида с октадеканолом) неподвижной жидкостях, Роршнайдер провел более глубокое исследование этого параметра. Величина А/ складывается из пяти членов каждый из них состоит из двух сомножителей, один из которых относится к компоненту, а другой — к неподвижной жидкости. Последние определяются с помощью уже упомянутых ранее веществ сравнения. Последние выбираются таким образом, чтобы учесть наиболее существенный вклад взаимодействий в качестве неполярной фазы сравнения всегда служит сквалан. [c.43]

Отсюда следует, что с увеличением абсолютной температуры колонки разделительное действие снижается по экспоненциальному закону. Исключениями являются вещества, полярность которых сильно отличается от полярности неподвижной жидкости, в связи с чем наблюдаются значительные отклонения от закона Рауля. В таких случаях температурная зависимость разности энтальпий смешения может в такой степени преобладать над разностью энтальпий испарения, что выше некоторой определен- [c.99]

Пористый адсорбционный слой в стеклянных капиллярах можно создать главным образом методом травления поверхности [71]. Шероховатую поверхность капилляра, увеличившуюся в результате травления вплоть до образования кремнеземных усов и дендритов, можно покрыть слоем неподвижной жидкости (ср. [72]). Однако, как показано в работе [73], для таких колонок характерны не только хорошая кроющая способность полярной неподвижной жидкостью, но и высокая остаточная активность, повышенная нагрузочная способность, большая емкость удерживания, а также сравнительно большой коэффициент С в уравнении ван Деемтера. Поэтому такие колонки следует относить скорее к КК-ТН, а не к рассмотренным в разд. 4.5 капиллярным колонкам типа КК-ТА. [c.114]

Если носитель был силанизирован, почти никакой раство-зитель (даже углеводород) не может смочить его поверхность 72]. Его поверхностная энергия слишком мала по сравнению с поверхностным натяжением используемых неподвижных жидкостей. Даже сквалан не смачивает силанизированный носитель. Неподвижная фаза собирается в капельки на поверхности носителя, образуя сеть очень маленьких жидких сфер. Пленка растворителя на поверхности не образуется. При повышении температуры график зависимости lgУлr от Х/Т является линейным, с отрицательным наклоном до тех пор, пока не достигается температура плавления. Тогда наблюдается резкий скачок, основная масса жидкой фазы становится доступной для растворения сорбатов, которые при более низких температурах удерживаются только за счет адсорбции. Поверхность раздела газ — жидкость, по-видимому, имеет чрезвычайно малую площадь поверхности — менее м /г. Так как площадь поверхности границы раздела газ — жидкость настолько мала, то степень селективной адсорбции на этой поверхности раздела очень незначительна и мы не можем наблюдать никакого изменения удерживаемых объемов полярных сорбатов с увеличение.м степени пропитки, когда используем неполярную неподвижную фазу, нанесенную на силанизированный носитель, [72]. Это очень отличается от того, что происходит на несиланизирован-ном носителе (см. выше разд. А.Х). К сожалению, не всегда можно использовать несиланизированный носитель для анализа полярных сорбатов на жидких фазах слабой полярности. [c.96]

Адсорбционные свойства твердого носителя, естественно, наи-бо.пее отчетливо проявляются в случае полярных сорбатов и неполярных неподвижных жидкостей, вызывая асимметричное размытие зон и увеличение характеристики удерживания. В связи с этим необходима дезактивация обычно применяемых диатоми-товых носителей путем силапизированргя [3, 4] или путем обработки небольшим количествод полярной ьидкости [4, 5]. Кроме того, для подавления эффекта адсорбции на поверхности газ — твердое тело и уменьшения вклада адсорбции на поверхности жидкость — твердое тело целесообразна работа при повышенном содержании неподвижной фазы. Это необходимо также для получения в колонке достаточно разбавленных растворов сорбата. [c.28]

Так, полученные одним из авторов и Насыбуллиной значения удельного удерживаемого объема при 100° С на 1 г хромосорба W и прокаленной при 1100° С белой сажи (без дезактивации) показывают, что если влияние твердого носителя на характеристики удерживания углеводородов незначительно, то для полярных сорбатов это влияние весьма ощутимо. Абсолютный удерживаемый объем на 1 г немодифицированного хромосорба составляет при 100° С для к-гептана примерно 0,1 мл/з, для к-нонана — примерно 0,85 мл/г, в то время как для изопропанола он превышает 2 мл г (экстраполяция к нулевой величине пробы). Разумеется, такой метод оценки является сугубо ориентировочным вследствие неидентичности адсорбции на поверхности газ — твердое тело и жидкость — твердое тело. Представляет интерес также метод, использованный Юроном и Парчером [22], который заключается в хроматографическом определении изотермы сорбции по размытой десорбционной ветви (см. соответствующий раздел) на колонках с различным количеством неподвижной жидкости (сквалана). В этой же работе предложено использовать константу м в уравнении Фрейндлиха [c.35]

В случае более полярных жидкостей, таких, как глицерин, удерживаемый объем для СНдСИз также увеличивается, в результате чего это соединение проявляется после СС . Поведение веществ на распределительных колонках, содержащих в качестве неподвижной жидкости воду, более детально рассмотрено ниже. [c.250]

Основными факторами, определяющими взаимодействие между разделяемым веществом и адсорбентом, являются дисперсионные силы (проявляющиеся при разделении, например, на колонке с углем), водородная связь (возникающая при разделении на силикагеле или оксиде алюминия), а также другие типы полярных взаимодействий. Поэтому те зависимости сорбционных характеристик, которые были детально рассмотрены в разделе, посвященном неподвижным жидкостям, в большинстве случаев справедливы и для разделения на колонке с адсорбентами. Правда, следует иметь в виду, что если изотерма адсорбции существенно нелинейна, то удерживаемый объем зависит от концентрации компонента. [c.114]

Наряду с перечисленными газами в качестве элюентов используют фреоны, и некоторые другие вещества в сверхкритических условиях, а также водяной пар. Применение водяного пара вследствие его доступности целесообразно как в аналитической, так и в препаративной и промышленной хроматографии. Адсорбция водяного пара твердыми носителями или адсорбентами, находящимися в колонке, вызывает их модифицирование (изменение сорбпионной способности), что обеспечивает получение симметричных пиков при анализе полярных веществ. Кроме того, растворимость элюента в неподвижной жидкости (или адсорбция его адсорбентом) позволяет, [c.68]

Эти соотношения очень широко используют в газовой хроматографии как для идентификации компонентов, о чем речь будет идти ниже , так и для оценки возможностей той или иной неподвижной фазы. Очевидно, чтр lg аг = 58 (отсюда следует постоянство k ). Как правило, эта величина уменьшается с повышением температуры и с переходом от неполярной неподвижной жидкости к полярной. Значения lg сгг для к-парафинов даны в табл. 1 Приложения. Следует, однако, иметь в виду, что увеличение стг может сопровождаться увеличением времени удерживания. Поэтому для проведения быстрого анализа гомологов оптимальной может быть неподвижная фаза с небольшим значением 0Г, но сравнительно малой величиной Г0 дли наиболее сильно сорбирующегося вещества [в соответствии с уравнением (11,20)]. Детально этот вопрос применительно к анализу гомологов, а также к другим типам задач рассмотрен в работе [48]. [c.83]

Особенно сильно адсорбционная активность носителя проявляется при разделении полярных соединений на колонке с неполярной фазой. В связи с этим в неподвижную жидкость целесообразно вводить небольшие добавки полярных веществ, содержащих в молекуле гидроксильную или аминную группу, которые взаимодействуют с активным центром носителя, дезактивируя его. На рис. 11,33 приведены хроматограммы [131], полученные при 130 °С на колонке длиной 1,8 м с силиконом D 550, нанесенным на кирпич С-22 (расход гелия 77 мл/мин), и на такой же колонке с добавкой к силикону небольшого количества полярного вещества. Как видно из этих хрома-тограмм, введение добавки существенно улучшает симметрию пиков, а следовательно, и эффективность разделения. [c.109]

В качестве полярных присадок Аверилл [132] использовал ингибиторы коррозии (0.1 — 0.2 вес. %), Байер [133] при анализе аминокислот и высших спиртов добавлял к неподвижной фазе соли жирных кислот и щелочных металлов. Раупп [134], анализируя жирные кислоты на целите-545 с диоктилсебацинатом, добавлял к неподвижной жидкости 15% себациновой кислоты. Отметим, что взаимодействие носителя с полярным веществом в большинстве случаев обусловлено образованием водородной связи с поверхностными гидроксильными [c.110]

В соответствии с классификацией Киселева [1441 адсорбенты делят на три типа, к первому из которых принадлежат неспецифические, на поверхности которых нет каких-либо функциональных групп или ионов (угли, неполярные пористые полимеры), ко второму — адсорбенты, имеющие на поверхности положительные заряды (гидроксилы силикагеля, катионы молекулярных сит), к третьему — адсорбенты, имеющие на поверхности связи или группы атомов с сосредоточенной электронной плотностью. Адсорбентами последнего типа являются некоторые полярные пористые полимеры, например содержащие нитрильные группы, привитые сорбенты и т. д. Основными факторами, определяющими взаимодействие между разделяемым веществом и адсорбентом, являются дисперсионные силы (проявляющиеся при разделении, например, на колонке с углем), водородная связь (возникающая при разделении на силикагеле или окиси алюминия), а также другие типы полярных взаимодействий. Поэтому те зависимости сорбционных характеристик, которые были детально рассмотрены в разделе, посвященном неподвижным жидкостям, в большинстве случаев справедливы и для разделения на колонке с адсорбентами. Правда, следует иметь в виду, что если изотерма адсорбции существенно нелинейна, то удерживаемый объем зависит от концентрации компонента. [c.115]

Результатами анализа искусственных смесей и построения графиков подтвердилось, что вазелиновое масло, являющееся неполярной фазой, осуществляет разделение веществ практически по температуре их кипения. При использовании полярного триэтиленгликоля сильно возрастают удерн иваемые объемы ароматических углеводородов, так что бензол на хроматограмме следует после н.декана. Силиконовое масло является промежуточным типом неподвижной жидкости. [c.260]

В работе [17] показаны преимущества газовой хроматографии для построения щкалы полярности и теоретически обоснована возможность ее создания. Одновременно и независимо Рорщнай-дер [18, 19] предложил в качестве характеристики неподвижных жидкостей практическую систему комбинирования индексов удерживания, а также методы теоретического расчета индексов удерживания. Для этого он использовал индексы удерживания бензола, этанола, бутанона, нитрометана и пиридина на исследуемых неподвижных жидкостях. Мак-Рейнольдс [20] предложил изменить список веществ сравнения таким образом, чтобы в нем были другие гомологи с одинаковой температурой кипения кроме того, он использовал температуру измерения 120°С в отличие от Роршнайдера (100°С) и расширил список веществ от 5 до 10 (бензол, бутанол-1, пентанон-2, нитропропан, пиридин, 2-метилпентанол-2, 1-иодбутан, октин-2, 1,4-диоксан и цис-гидриндан), из которых, однако, в большинстве случаев для вычисления параметров привлекаются лишь первые 5 веществ. Мак-Рейнольдс, кроме того, отказался от деления полученного параметра на 100. [c.43]

Полученный параметр представляет собой отношение заданной уравнением (129) теоретически достижимой высоты, эквивалентной теоретической тарелке, к полученной на опыте при оптимальных условиях высоте, эквивалентной тарелке разделения, /imin(3K n). Чем меньше СЕ, тем лучше прошло нанесение на поверхность неподвижной жидкости. Однако, как показано авторами работы [80], параметр эффективность покрытия , определяемый уравнением (130), является упрощенной моделью реального процесса и не отражает его в достаточной степени. В частности, для малых диаметров капилляров необходимо учитывать диффузию в неподвижной фазе, а также отношение давления на входе и выходе колонки р,/ро- Для идеального тонкослойного капилляра следует обращать внимание также на влияние фазового отношения , емкости удерживания разделяемых компонентов, природу газа-носителя, свойства неподвижной жидкости, стабильность пленки и прежде всего на состояние внутренней стенки трубки. Хотя в практике эксперимента еще не достигнут теоретически предсказываемый предел, за последние 20 лет был проведен целый ряд интересных хроматографических анализов с помощью тонкослойных капиллярных колонок. В качестве примеров можно назвать разделение гомологов анизола (хроматограмма приведена на рис. П.31) и разделение смеси пестицидов (рис. II.32). Изготовление и применение тонкослойных капиллярных колонок может получить дальнейший импульс в своем развитии в связи с появлением гибких кварцевых капилляров. Химическая чистота материала трубки, ее инертная и однородная поверхность, несомненно, дадут возможность проводить анализ полярных веществ и, кроме того, повысить максимально допустимую температуру находящейся в капилляре неподвижной жидкости. В работе Липского и др. [81], указывающей направление дальнейших работ в этой области, проведены разделения на 25-метровой колонке, изготовленной из кварцевых капилляров. Для диметилфенола при /г = 4,5 высота, эквивалентная теоретической тарелке, составила [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология