Диамины с сероуглеродом

С алифатическими диаминами сероуглерод в шелочной среде дает соли быс-диаминовых кислот [c.28]

С алифатическими диаминами сероуглерод в щелочной среде дает соли бис-диаминовых кислот [c.27]

Способ производства продуктов конденсации, отличающийся тем, что сероуглерод или тиофосген взаимодействует с алифатическим диамином, и полученные дитиокарбаминовые кислоты подвергают дальнейшей конденсации при нагревании. [c.128]

Диамино-3,4-дициантиофен (79—85% из тетрацианэтилена и сероводорода в ацетоне, сероуглероде и пиридине при О— 5°С) 1561. [c.468]

Этот вариант синтеза успешно осуществлен в Японии [40, 41, 42, 43] путем конденсации 2-метил-4-амино-5-аминометилпиримидина (диамина) с сероуглеродом и у-хлор-у-ацетопропилацетатсм в присутствии аммиака [c.67]

Более перспективным является второе направление синтеза через соединение П. Этот метод технически разработан и освоен в промышленном масштабе в Японии [43, 88—90] и в некоторых других странах. Сущность метода заключается в воздействии на диамин аммиаком и сероуглеродом и образовании (2-метил-4-амино-5-аминометилпиримидил)-дитиокарбамат аммония последний при конденсации с - -хлор- -ацетопропилацетатом и при нагревании с соляной кислотой превращается в дихлорид меркаптотиамин, а при обработке его щелочью получают тиотиамин. Последний окислением перекисью водорода в среде минеральной кислоты превращают в соответствующую соль тиамина [91 ] по следующей схеме [c.80]

Единственный метод получения алкилснтиомочевин, имеющий практическое значение, состоит во взаимодействии Диаминов с сероуглеродом в водном спирте Заключительное нагревание является необходимым для превращения тиокарбаминовой кислоты в циклическое соединение, причем полезно прибавить к смеси соляную кислоту . [c.575]

Тиоксантонимины образуются в реакции о-хлорбензонитрилов с тиофе-нолятом калия [270]. 4,6-Диамино-3,5-дидиаиотиопиран-2-тион синтезирован с выходом 62 % при взаимодействии малононитрила с сероуглеродом [c.46]

Превращение перинафтилендиамина в перниафтялентпомочевнну <, растворяют 5 г диамина в 50 слА абсолютного спирта н раствор обрабатывают избытком сероуглерода (5 г). Прн стоянии в течение 2—3 мин. наступает сильное выделение сероводорода и выпадают кристаллы чистого вещества в виде блестящих пластинок и с количественным выходол (б г). Если же раствор нагревать, то выделение вещества происходит сейчас же. [c.739]

При действии сероуглерода в присутствии пиридина или триэтиламина [219, 220] на 4,5-диамино-6-диметиламино-2метилмеркаптопиримидин с почти количественным выходом синтезирован 6-диметиламино-2-метилмеркапто-8-меркаптопурин (LIV). Этим способом получены другие 8-меркаптопурины [94]. Метод с использованием сероуглерода особенно привлекателен тем, что выделение и очистка 8-меркаптопуринов в этом случае намного проще, чем при сплавлении с тиомочевиной. Ограниченность применения этого способа состоит в том, что плохая растворимость 4,5-диаминопиримидина препятствует прохождению реакции до конца. Это препятствие может быть устранено путем прибавления к сероуглероду и пиридину водного раствора едкого кали [168, 221, 222, 223]. [c.177]

В то время как сплавление 4,5-диамино-2-меркаптопиримидина с тиомочевиной не приводит к получению соответствующего пурина, сероуглерод в растворе пиридина дает ожидаемый 2,8-димеркаптопурин с высоким выходом [222]. Взаимодействием соответствующих 4,5-диаминопиримидинов с сероуглеродом почти с количественным выходом могут быть синтезированы пурины, содержащие в положении 8 меркаптогруппу [222]. Балсигер с сотр. [224] предложил использовать для циклизации смесь диметилформамида с сероуглеродом. [c.177]

Взаимодействием 5,6-диамино-1,3-диметилурацила и 5,6-диамино-1,3-диметил-2-тиоурацила с сероуглеродом синтезированы соответственно 8-меркаптотеофиллин и 8-меркапто-2-тиотеофиллин [226]. [c.178]

Реакцию сероуглерода с первичными и вторичными аминами довести до конца путем нагревания не удается вследствие нестойкости дитиокарбаминовых кислот при повышенной температуре. Так, реакция алкиламинов с сероуглеродом при повышенной температуре сопровождается выделением сероводорода и образованием замещенных мочевин [35]. Диамины, например этилендиамин, также выделяют сероводород, но образуют полиал-килмочевины [36]. Присутствующий в реакционной смеси пиридин служит акцептором протонов и способствует протеканию реакции сероуглерода с первичными и вторичными аминами до конца. [c.454]

Реакция алифатических 1,2-диаминов с нитрилами используется для синтеза имидазолинов Например, взаимодействием фенилацетонитрила с этилендиамином в присутствии сероуглерода или с моно-п-толуолсульфонатом этилендиамина " получен 2-бензилимидазолин [c.135]

Однако разработано несколько других методов синтеза тиомочевин и тиосемикарбазидов. Один из самых простых методов получения симметричных тиомочевин основан на реакции первичных аминов с сероуглеродом [1—3, 433, 434, 445]. Механизм этой реакции не вполне ясен, но, по-видимому, включает образование Б качестве интермедиата дитиокарбамата аммония (463) (уравнение 234), поскольку при проведении реакции в присутствии аммиака или другого амина получаются побочные продукты, образующиеся из этого интермедиата. Катализаторами этой реакции служат элементная сера, пероксид водорода, гидроксид-ионы, пиридин она применима также для синтезов циклических тиомочевин, например (465) из (464) [446] (уравнение 235). В интересной разновидности этого метода используют реакцию этилен-диамина, замещенного трибутилоловом, (466), с сероуглеродом, в результате которой образуется циклическое производное тиомочевины (467) [447] (уравнение 296). В реакции гидразина с сероуглеродом образуется тиокарбогидразид (462) [441]. [c.663]

В противоположность полимочевинам, политиомочевины легко получаются из диаминов и сероуглерода . Реакция диаминов с диизотиоцианатами также протекает нормально. [c.65]

В стеклянный стакан емкостью 300 см загружали расчетное количество смеаи, состоящей из водного раствора аммиака, этиле.н диамина и сероуглерода. Сероуглерод, как более тяжелая жид кость, опускается на дно стакана. Стержень трансфор.матора под водили к границе раздела фаз н включали ультразвуковой генератор. В течение 15—20 мин. после включения генератора в реакционной смеси не было за.метно никаких из.менений. Зате.м пачиналос бурное кипение жидкости, которое продолжалось в течение 10--15 мин. Анализ показал, что в этот момент идет образование аммонийной соли по уравнению (1). Процесс сопровождается интенсивным выделением тепла, избыток которого отводили охлаждающей водой. [c.72]

Обнаружено, что политиомочевины ( а основе реакции диамина алифатического ряда с сероуглеродом), структурная формула которых [c.118]

По первому из этих способов (а) метилэтилтритиокарбонат (который может быть получен метилированием этилтиокарбоната калия, синтезируемого из этилмеркаптана, гидроокиси калия и сероуглерода) смешивают с диамином и нагревают в атмосфере азота при 90—150°, что сопровождается выделением меркаптанов. В случае необходимости эту реакцию можно проводить и в таком растворителе, как фенол. По методу (б), основанному на использовании сероуглерода или сероокиси углерода, полимеры получаются сравнительно легко. Сначала реагенты взаимодействуют (например, в спиртовом растворе) с образованием соли амина и дитиокарбаминовой кислоты или низкомолекулярного полимера затем эти продукты реакции выделяют и нагревают. При нагревании происходит выделение сероводорода и образование высокополимера. Эту реакцию между исходными компонентами можно проводить как в отсутствие растворителя, так и в среде воды или фенола. Целесообразно проводить первую стадию реакции в водной эмульсии, применяя в качестве эмульгатора олеат триэтаноламина [53]. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология