Диметилацетилкарбинол

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 50 мл абсолютного спирта и прибавляют небольшими кусочками 1 г металлического натрия. После полного растворения последнего при перемешивании приливают 15,3 г (0,15 моля) диметилацетилкарбинола (прим. 1) и 26,0 г (0,2 моля) ацетоуксусного эфира. Смесь нагревают на водяной бане до кипения и перемешивают в течение 8 ч. Реакционную смесь охлаждают, заменяют обратный холодильник нисходящим и отгоняют растворитель. Остаток подкисляют 20%-ной соляной кислотой до pH 6 и экстрагируют три раза по 30 мл эфира. Объединенные эфирные экстракты высушивают над безводным сернокислым магнием, после чего отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 96—10672 мм, 1,4825— 1,4840. Отгон при стоянии кристаллизуется (прим. 2), т. пл. 51—52°. После перекристаллизации из 30 мл петролейного эфира вещество плавится при 53—54° [c.15]

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, защищенным хлоркальцевой трубкой, помещают 50 мл абсолютного спирта и прибавляют небольшими кусочками I г (0,Й44 г-ат) металлического натрия. После растворения последнего, при перемешивании прибавляют 15,3 г (0,15 моля) диметилацетилкарбинола (прим. 1) и 22,6 г (0,2 моля) циан-уксусного эфира. При этом происходит разогревание реакционной смеси (прим. 2). После прекращения саморазогрева-ния (прим. 3) смесь кипятят при перемешивании 4—5 ч. Реакционную смесь охлаждают, растворитель отгоняют, остаток подкисляют разбавленной (1 1) соляной кислотой и экстрагируют три раза эфиром порциями по 50 мл. Эфирный экстракт высушивают безводным сернокислым магнием, растворитель отгоняют и остаток перекристаллизовывают из 100 мл гексана. [c.66]

Выход р-цианэтилового эфира диметилацетилкарбинола равен 100 г, что составляет 65% от теоретического т. кип. 95—9672 Л1Ж 1,4361 2% — 1,0000. [c.52]

В гл. Vni отмечалось, что диметилэтинилкарбинол при взаимодействии со спиртами в присутствии BFg и HgO, наряду с основными продуктами — кеталями диметилацетилкарбинола, дает диалкоксигексаме-тилдиоксаны с выходом 10—15%. Как установил И. Н. Назаров [70], [c.225]

В главе Vni отмечалось, что диметилэтинилкарбинол при взаимодействии со спиртами в присутствии BFg и HgO, наряду с основными продуктами — кеталями диметилацетилкарбинола, дает диалкоксигексаметилдиоксаны с выходом 10—15%. Как установил И. Н. Назаров [70], последние образуются путем конденсации двух молекул соответствующих кеталей по схеме [c.273]

В статье описывается способ получения моноэфиров третичных а-гликолей изопропенил ацетиленового ряда конденсацией по методу Фаворского эфиров диметилацетилкарбинола с изо иропенилацетиленом и их изомеризация цои влиянием серно-кислой ртути. [c.404]

Ацетиленид натрия и диметилацетилкарбинол. В колбу с жидким аммиаком прибавляют 23 г металлического натрия при сильном токе ацетилена. К полученному моно-ацетилениду натрия добавляют по каплям 92 г диметилацетилкарбипола (т. кип. 140— 141° С). После обработки смеси льдом, водой, хлористым аммонием вещество экстрагируют эфиром. После сушки и перегонки получают 58 г (50%) гликоля т. кип. 178— 180° С, 4 1,103 1,4638, что соответствует литературным данным [42]. [c.509]

Уксусный эфир диметилацетилкарбинола был получен прибавлением капли серной кислоты к раствору кетоспирта в уксусном ангидриде. При этом наблюдается значительное разогре1 ание. Через некоторое время смесь была вылита в воду, уксусная кислота нейтрализована содой, а из раствора сделано несколько эфирных вытяжек, которые были высу1нены хлористым кальцием. По отгонке эфира остаток нри 15 мм кипел нри 65°. Перегнанный еще раз при 760 мм эфир пол учен в виде жидкости со слабым скипидарным запахом с т. кип. 170—171°. [c.329]

Разнообразные ацетиленовые спирты и гликоли в химии ацетилена занимают весьма большое место. Мы поставили задачей установить применимость этой реакции для синтеза несимметричных ацетиленовых пинаконов и тем перенести ее приложимость и на взаимодействие ацетилена или его однозамещенных производных с кетосниртами. Первыми в этом направлении для исследования были взяты диметилацетилкарбинол и ацетилен в ожидании образования триметилацетиленилэтиленгликоля по схеме [c.705]

Ближайшие исследования показали, что направление реакции в значительной стенени определяется условиями опыта. Диметилацетилкарбинол в присутствии щелочи является веществом весьма реакционноснособным. [c.705]

Еще Г. Шейблер и А. Фишер [5] нашли, что под влиянием едкого натра в водно-спиртовом растворе диметилацетилкарбинол конденсируется с альдегидами уже при обычной температуре. И. Н. Назаров [6] недавно показал, что этот кетол конденсируется нри нагревании в присутствии даже малых количеств поташа или щелочи выделяется молекула воды и образуется непредельный гликоль но схеме [c.705]

Это легко изменяющийся продукт с т. пл. 81—83°. Мы установили, что при охлаждении в условиях опыта в сухом эфире нод влиянием едкого кали диметилацетилкарбинол также способен конденсироваться, причем образуются продукты конденсации как из двух, так и из трех молекул кетола по схеме [c.706]

Этот продукт конденсации — устойчивое кристаллическое вещество с т. нл. 126—127°, хорошо растворимое во всех обычных растворителях и не растворимое в воде. Исходя из условий реакции, а также допуская для продукта конденсации двух молекул диметилацетилкарбинола формулу, предложенную И. Н. Назаровым, можно принять для выделенного нами вещества в качестве вероятной структурную формулу (III) [c.706]

Совершенно иные результаты получаются, если в опыт берется двойное или тройное количество щелочи (в абсолютном эфире) и нри непрерывном поступлении ацетилена но каплям вносится диметилацетилкарбинол. В этом случае главным продуктом реакции является эритрит, обра-зуюп1,ийся по схеме [c.706]

Диметилацетилкарбинол. Диметилэтиннлкарбинол был приготовлен, по способу А. Е. Фаворского [1], действием в эфирном растворе ацетилена на ацетон в присутствии КОН т. кип. 102—103°. [c.708]

По литературным данным, семикарбазон диметилацетилкарбинола плавится при 162—164°. Как видно, свойства приготовленного продукта и анализ его семикарбазона отвечают диметилацетилкарбинолу. [c.708]

Опыты определения условий реакции, а) Конденсация диметилацетилкарбинола. В круглодонную колбу вносится 0.5 л сухого эфира, 42 г порошковатого КОН (0.75 моля) нри перемешивании и хорошем охлаждении прибавляется 25.5 г (0.25 моля) диметилацетилкарбинола. Перемешивание продолжается 6 час. На другой день в колбу вносится 70 мл воды, эфир отделяется, а водный раствор экстрагируется. Весь эфирный раствор насыщается СОа и сушится. После отгонки эфира получается остаток 20—22 г. Разгонкой в вакууме получены три фракции [c.708]

Из этого видно, что выделенное вещество является продуктом конденсации трех молекул диметилацетилкарбинола (с выделением двух молекул воды). [c.709]

Вещество второй фракции дает осадки с аммиачным раствором полухлористой меди, в кислом растворе окисп ртути происходит гидратация его ацетиленовой связи, при кипячении с водным раствором щелочи выделяется ацетилен и диметилацетилкарбинол 4 1.0003 1.4708. Все это не оставляет сомнений в том, что мы имеем гликоль — триметил-ацетиленилэтиленгликоль, который, одна] о, содерлшт некоторые примеси продуктов конденсации. Это видно из ого физических свойств при сравнении со свойствами чистого продукта (см. ниже). [c.709]

Бевдество в водном растворе с сернокислым раствором окиси ртути дает отчетливую реакцию на ацетиленовую связь. Все это позволяет заключить, что полученное вещество образовалось из двух молекул диметилацетилкарбинола и одной молекулы ацетилена, т. е. ато эритрит, которому следует придать строение 2,3,6,7-тетраметил-2,3,6,7-тетраокси-октина-4. Этому отвечают также и результаты анализа его полпого уксусного эфира и отношение эритрита к щелочи. [c.710]

Из всего этого можно заключить, что в ])езультате взаимодействия целочи с эритритом образуются лить ацетилен и диметилацетилкарбинол, откуда и вытекает формула строения эритрита как 2,3,6,7-тетраметил-2,3,6,7-тетраоксиоктина-4. [c.711]

Из приведенных свойств и анализа ссмика1>базона следует, что первая фракция почти нацело состоит из диметилацетилкарбинола. [c.712]

Следует отметить, что но только смесь, но и каждая из выделенных форм а и б эритрита в отдельности в условиях перегонки в вакууме распадается с образованием молекулы диметилацетилкарбинола и молекулы ацетиленового гликоля. Разница внешняя эритрит формы а при 15 мм распадается, когда снлав Вуда достигает 200—215° и термометр в нарах отмечает 160—170 , а форма б — когда баня нагрета до 170— 180° и температура паров достигает 130—140°. [c.712]

В эфирном растворе нри охлаждении диметилацетилкарбинол под влиянием щелочи способен конденсироваться нри этом образуются продукты конденсации из двух или трех молекул кетона (с выделением соответственно одной или двух молекул воды). [c.714]

Найдены условия, нри которых преимущественно протекает реакция А. Е. Фаворского, т. е. ацетилен нод влиянием едкого кали конденсируется с одной или двулш молекулами диметилацетилкарбинола, причем эритрит 2,3,6,7-тетраметил-2,3,6,7-тетраоксиоктин-4 образуется и легко выделяется с выходом до 80%. [c.714]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология