Нафталин сульфокислота Нафтиламин

Гидроксилирование аминов. Эта реакция, механизм которой исследован Н. Н. Ворожцовым, применяется преимущественно в нафталиновом ряду, в частности для получения а-нафтола из а-нафтил-амина. Аминогруппа замещается гидроксилом последовательным нагреванием а-нафтиламина с бисульфитом натрия, едким натром и последующим подкислением бисульфитного производного соляной кислотой, а-Нафтол, синтезированный по этому способу, отличается высокой чистотой, особенно при сравнении с а-нафтолом, полученным щелочным плавлением а-нафталин-сульфокислоты [c.476]

Незамещенный а-нафтиламин также легко превращается при нагревании с разведенной серной кислотой в а-нафтол. Этим превращением практически пользуются для получения в производстве о-нафтола, так как получение последнего через сульфокислоту менее выгодно уже прежде всего потому, что а-нафтиламин почти свободен от примеси р-изомера, чего нельзя сказать про а-сульфокислоту нафталина. [c.238]

Нафтол-1 (а-нафтол, 1-оксинафталин) содержится в каменноугольной смоле. Синтетически его получают щелочным плавлением нафталин-1-сульфокислоты или обработкой нафтиламина-1 разбавленной серной кислотой [c.328]

Если вместо органического основания в качестве разбавителя использовать нафталин, то в присутствии незначительных количеств серной кислоты можно осуществить обратное превращение, причем выход нафтионовой кислоты достигает 80% [104]. Нафтионовая кислота образуется также при нагревании 1-нафтиламин-8-сульфокислоты с концентрированной серной кислотой при 90° [105]. [c.142]

Воззрения Эрдмана были позднее подвергнуты критике [124]. Убедительные доводы против предложенной им схемы получены Е. А. Шиловым и его сотрудниками [119]. Эти исследователи показали, что перегруппировка нафтионата натрия при 195° в нафталине в присутствии сульфата натрия, меченного радиоактивной серой, практически не сопровождается внедрением последней в образующийся 1-нафтиламин-2-сульфонат натрия. Поскольку при сульфировании а-нафтиламина пиросульфатом в присутствии меченого сульфата наблюдается значительное внедрение радиоактивной серы в образующуюся сульфокислоту, то полученные данные исключают возможность протекания перегруппировки нафтионата натрия по схеме Эрдмана. [c.146]

Зная это, можно выбирать для случаев, например, полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы гидроксилом заместилась только одна из нескольких сульфогрупп. При замещении нескольких сульфогрупп, даже занимающих благоприятные положения (например, й-сульфогрупп нафталина), температуру приходится несколько повышать. Таким образом, из сульфокислот нафталина, сульфокислот нафтиламинов, а также сульфокислот нафтолов оказывается возможным получить не только полиокси-производные нафталина и аминонафтолы, но и их сульфокислоты. В руках опытного экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью регулированием главным образом температуры плава и, кроме того, концентрации щелочи, а также выбором подходящей щелочи. В некоторых случаях сплавления сульфокислот нафтиламинов необходимо учитывать возможность гидролиза аминогруппы с отщеплением ее в виде ЫНз и замещением на ОН-группу. Особенно легкоподвижна ЫНг-группа в пара-поло-жении к сульфогруппе аминогруппа, находящаяся в пери-положе-нии по отношению к а-сульфогруппе, обычно не легко заменяется на гидроксил при обработке щелочью К нитросульфокислотам метод щелочного плавления не применяется. Повидимому, при этом можно ожидать весьма сложного течения реакции с образованием продуктов окисления за счет нитрогруппы. [c.330]

Относительная легкость осуществления процесса сплавления со щелочами зависит в значительной мере от большей или меньшей подвижности (лабильности) сульфогруппы или нескольких сульфо-групп в соединении и характеризуется прежде всего предельной температурой превращения соответственной сульфогруппы. В бензольном ряду сульфогруппа сравнительно мало подвижна, температура реакции весьма высока, свыше 300°. В нафталиновом ряду а-сульфокислоты замещаются с большей легкостью, — сульфогруппа лабильна,—температура плава для замещения сульфогруппы сравнительно низка р-сульфокислоты нафталинового ряда обладают менее лабильной сульфогруппой. Температура реакции доходит до 300° и выше. Зная это, можно выбирать для случаев полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы заместилась только одна из нескольких сульфогрупп гидроксилом. При замещении нескольких сульфогрупп, даже стоящих в благоприятном положении, температуру приходится несколько поднимать. Таким образом не только сульфокислоты нафталина, но и сульфокислоты нафтиламинов, соотв. нафтолов, оказываются излюбленным материалом для получения аминонафтолов, соотв. полиокси-дериватов нафталина и их сульфокислот, причем в руках знающего экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью, главным образом регулированием температуры [c.175]

Учитывая все сказанное выше, можно выбрать такие условия плавления, при которых из двух или нескольких сульфогрупп, имеющихся в соединении, заместится только одна. Следовательно, из полисульфокислот нафталина и полисульфокислот наф-тиламинов можно получить не только полиоксипроизводные нафталина и нафтиламинов, но и сульфокислоты нафтолов и ами-нонафтолов. [c.99]

В производстве фенола и пикриновой кислоты сульфирование бензола, как промежуточная стадия процесса, уступает место методу хлорирования. Сульфирование же нафталина и его производных по-прежнему широко применяется главным образом для получения на фталин-(3-сульфокислоты, являющейся промежуточным продуктом в производстве. р-нафтола. В большинстве реакций замещения нафталин дает а-производные (см. стр. 24—26) сульфирование нафталина является одной из немногих реакций, позволяющих. получать с хорошим выходом его р-производное. Поэтому нафталин-р-сульфокислота служит исходным продуктом для получения других р-производных. Сульфокислоты нафтиламинов и нафтолов имеют большое значение как промежуточные продукты для азокрасителей. [c.125]

Зная это, можно выбирать для случаев, например, полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы гидроксилом заместилась только одна из нескольких сульфогрупп. При замещении нескольких сульфогрупп, даже занимающих благоприятные положения (например, а-сульфогрупп нафталина), температуру приходится несколько повышать. Таким образом, из полисульфокислот нафталина, полисульфокислот нафтиламинов, а также по п1 сульфо кислот нафтолов оказывается возможным получить не только полиоксипронзеодные нафталина и аминонафто-лы, но и их сульфокислоты. В руках опытного экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью регулированием главным образом температуры плава и, кроме того, концентрации щелочи, а также выбором подходянхей щелочи. [c.301]

При сульфировании нафтиламипов, равно как и других производных нафталина, температура реакции заметно влияет на положение сульфогрупп в получающихся сульфокислотах. При 100 и ниже замещение происходит главным образом в а-положении, тогда как выше 160° преобладает замещение в -положении. По сравнению с весьма обстоятельным изучением реакций сульфирования 1- и 2-нафтиламинов их производным уделено мало внима- [c.106]

Аммониевая соль 1-нафтиламин-2-сульфокислоты получается нагреванием 1-нафтиламина с сульфаминовой кислотой [696] при 180—185°. Натриевая соль 1-нафтиламинсульфокислоты loH,NHSOзH перегруппировывается [697] при нагревании до 185—190° в токе углекислоты в соль 2-сульфокислоты. Нафтионат натрия также превращается в атмосфере углекислоты [698] при 200—250° или, лучше, в кипящем нафталине [699] в соль 2-сульфокислоты с выходом 80%. Наконец, нагревание 1-нафтиламина с различными ароматическими аминосульфокислотами [700] типа сульфаниловой также приводит к 2-сульфокислоте. [c.107]

НАФТИЛАМИН-7-СУЛ ЬФОКИСЛОТА Клеве), крист, (кристаллизуется из воды с одной молекулой Н2О) раств, в воде, трудно — в сп., эф. Получ. нитро- ванием нафталин-2-сульфокислоты с послед, носст, нитро-соединеиия чугунндй стружкой или Нз (кат.— Ni) и разделением 1,6- и 1,7-кислот Клеве в виде Mg-солей. Примен. в произ-ве азокрасителей, [c.367]

Сульфокислоты нафталина непосредственно находят л ишь ограниченное применение в производстве красителей. Одиако они имеют большое значение в технике как промежуточные вещества при производстве других важнейших полупродуктов ( -нафтола н f -нафтиламина, диоксина-фталинов и аминонафтолов, большого нисла нафтиламии-, нафтол- и аминонафто чсульфокислот). [c.163]

Сульфокислоты а-нафтиламина. Смесь изомерных нитросульфокислот, образующихся при нагревании сульфокислот нафталина, трудно поддается разделению. Более рациональным является восстановление неразделенной смеси нитросульфокислот и разделение образующихся аминосульфокислот. Полученнзто при нитровании [c.101]

НАФТИЛАМИН-4,8-ДИСУЛЬФОКИСЛОТА (амино-С-кислота), крист. легко раств. в горячей воде, трудно — в сп. Получ. сульфирование 1-нафтиламин-8-сульфокислоты олеумом сульфирование нафталина HjSO с послед, нитрованием 62%-НОЙ HNOa и восст. чугунной стружкой. Примен. в произ-ве 1-амино-8-нафтол-4-сульфокислоты, 1 амино-8-нафтол-2,4-дисульфокислоты. [c.367]

НАФТИЛАМИНСУЛЬФОКИСЛОТ СМЕСЬ (к-ты Клеве), смесь 1-нафтиламин-6- и 1-нафтиламин-7-сульфокислот, Крист. раств. в воде. Получ. сульфированием нафталина H2SO4 с послед, нитрованием 62%-ной HNOa и восст. чугунной стружкой или водородом (кат.— Ni) под давлением. Примен. в произ-ве кислотных, прямых, сернистых красителей и полиазокрасителей для кожи. [c.367]

НАФТИЛАМИН-5-СУЛЬФОКИСЛОТЫ МОНОГИДРАТ (к-та Лорана), крист. Г л 189,5 °С трудно раств. в во де, СП., эф. ниж. КПВ. 30 г/м . Получ. совместно с 1-нафтил-амин-8 сульфокислотой сульфированием нафталина HaS04, нитрованием 62%-ной HNOa и восст. чугунной стружкой с послед, разделением изомеров. Примен. в произ-ве прямых, кислотных, сернистых красителей и красителей для меха, 1-ами110-5-нафтола. [c.367]

Исследование перегруппировки, протекающей при нагревании суспендированной в нафталине смеси натриевой соли Ьнафтил-амин-4-сульфокислоты и сульфата натрия, меченного серой-35, показало, что при этом образуется нерадиоактивная соль 1-нафтил-амин-2-сульфокислоты. При нагревании сульфаниловокислого натрия с а-нафтиламином и Ма23 Ю4 также образуется натриевая соль 1-нафтиламин-2-сульфокислоты, не содержащая радиоактивной серы. Если бы данная перегруппировка носила межмолеку-лярный характер, то освобождающаяся при этом сульфогруппа должна была бы вступать в быстрый изотопный обмен с радиоактивными сульфат-ионами и в конечных продуктах присутствовала бы меченая сульфогруппа. Отсутствие радиоактивности в конечных продуктах свидетельствует о внутримолекулярном механизме данной перегруппировки. [c.245]

Перемещение сульфонатной группы от атома углерода ароматического ядра к азоту аминогруппы можно наблюдать на примере солей 2-нафтиламин-1-сульфокислоты. При нагревании натриевой соли этой кислоты образуется -нафтилсульфаминат натрия [130]. Выход его при проведении реакции в расплавленном нафталине при 170° составляет 80% [131]. Увеличение продолжительности нагревания и повышение температуры приводит к превращению -нафтилсульфамината натрия в соль [c.145]

Смотреть страницы где упоминается термин Нафталин сульфокислота Нафтиламин: [c.330] [c.226] [c.202] [c.44] [c.247] [c.749] [c.366] [c.367] [c.367] [c.367] [c.367] [c.367] [c.369] [c.143] [c.463] [c.33] [c.194] [c.198] [c.997] [c.159] [c.284] [c.366] [c.367] [c.367] [c.369] [c.287] [c.967] [c.153] [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология