Целлюлоза хлопковая продукты деструкции

При гидролизе целлюлозы, хлопковой или древесной, сначала целлюлоза утрачивает волокнистую структуру и превращается в гидроцеллюлозу - смесь неизмененной целлюлозы с продуктами различной степени гидролиза. Гидроцеллюлоза имеет пониженную среднюю степень полимеризации, но более высокую степень кристалличности по сравнению с исходной целлюлозой. Реакция на этой стадии гидролитической деструкции протекает довольно быстро. Дальнейший гидролиз кристаллической части целлюлозы в разбавленных кислотах при кипячении идет очень медленно (практически реакция останавливается) и для увеличения его скорости требуется повышение температуры до 160... 190 С. [c.291]

В последнее время исследования процесса термической деструкции целлюлозы были проведены Роговиным, Каргиным и Финкельштейн Для исключения возможности окисления и гидролиза целлюлоза (хлопковое и вискозное волокно) нагревалась в высоком вакууме (10 б мм) при непрерывном удалении летучих продуктов, выделяющихся в процессе термической деструкции целлюлозы. Для полного удаления гигроскопической влаги из целлюлозы волокна предварительно прогревались в высоком вакууме при 120° в течение 2 час. (в этих условиях деструкции целлюлозы не происходит). [c.223]

Кажущееся увеличение содержания полиоз в древесине после термической обработки обусловлено образованием целлюлозы с короткими цепями. Следовательно, первая стадия термической деструкции целлюлозы заключается в расщеплении ее макромолекул с образованием щелочерастворимых продуктов. Степень полимеризации оставшейся целлюлозы также оказывается пониженной. СП целлюлозы, выделенной из древесины ели после термообработки, остается постоянной вплоть до 120 °С, а затем с повышением температуры начинает быстро падать [16]. Термическая обработка выделенной целлюлозы (беленой сульфитной) даже при 100 °С в течение всего 20 мин приводит к снижению СП, причем степень деградации зависит от влажности образца [51 ]. После термообработки при 200 °С образец целлюлозы с высокой начальной влажностью (60 %) имел СП примерно на 200 единиц выше, чем образец с низкой начальной влажностью (7 %). Предполагают [51 ], что у набухшей целлюлозы с влажностью 60 % при термообработке происходит рекристаллизация, которая уменьшает расщепление цепей. Хлопковая целлюлоза с начальной СП 1140 после термообработки при 200 °С имела СП 200, т. е. на уровне предельной СП (см. 4.3.3) [69]. [c.265]

Деполимеризация целлюлозы в результате облучения характеризуется снижением вязкости ее растворов Зависимость снижения характеристической вязкости растворов целлюлозы от логарифма интегральной дозы выражается прямой линией Заметные изменения в степени полимеризации целлюлозы появляются при дозе порядка 0,1 Мфэр. Доза 10 Мфэр снижает молекулярный вес целлюлозы со 137 ООО до 9000. В результате облучения быстрыми электронами пленок целлофана и ацетилцеллю-. лозы вязкость их растворов начинает падать при дозе около 1 Мфэр, достигая при дозе 50 Мфэр соответственно 40 и 25% от первоначального значения. Продукты деструкции целлюлозы становятся полностью растворимыми в воде по одним данным при 500 Мфэр, а по другим —при 335 Мфэр, однако по некоторым данным даже при многократной обработке горячей водой очищенной хлопковой целлюлозы, облученной дозой 500 Мфэр, растворилась только половина ее исходного количества. Растворимость в воде облученного продукта свидетельствует о наличии в его составе веществ со степенью полимеризации <5—6. Это подтверждается также расчетом (предполагается, что при образовании пары ионов происходит один разрыв в макромолекуле) и данными по содержанию редуцирующих веществ. [c.143]

Найдено, что интегральная доза 1 мегафэр разрушает 0,16% связей в целлюлозной цепи. Можно ожидать, что доза 100 мегафэр разрушит 14—15% связей. Семан и другие [14] нашли, что доза 100 мегафэр ведет к снижению общего содержания глюкозы в хлопковой целлюлозе на 14% (по снижению количества редуцирующих веществ). Представляется вероятным, что, как это было показано выше, на каждый разрыв цепи приходится один акт деструкции глюкозидного звена с образованием продуктов, не обладающих восстановительной способностью. Очевидно также, что среди разрушаемых связей имеется (если не занимает основного места) 1,4-ацетальная связь. Если бы эта связь оставалась нетронутой, то, для того чтобы разорвать цепь, надо было бы разрушить пару связей в кольце. Такая возможность статистически маловероятна и не согласуется с низким значением Е - Подобные соображения, очевидно, применимы и к большинству других полисахаридов. [c.210]

Технологич. схема произ-ва водорастворимой М. включает следующие стадии 1) получение щелочной целлюлозы обработкой древесной или хлопковой целлюлозы 35—40%-ным водным р-ром едкого натра при 20 С в течение 1 —1,5 ч 2) измельчонпе полученного продукта до насыпной массы 0,13—0,15 г/см и про-ведеппе окислительной деструкции для регулирования его стеиени полимеризации 3) алкилирование щелочной целлюлозы хлористым метилом в автоклаве при 60—90 С и избыточном давлении 1,2—2 Мн/м (12—20 кгс/см ) в течение 6—8 ч 4) промывка полученной М. водой при 70—90 С для удаления побочных продуктов реакции, сушка и дробление (или гранулирование). [c.107]

При термическом разложении хлопковой целлюлозы и гид-ратцеллюлозы летучие продукты состоят в основном из воды, СО, СО2 и небольших количеств ацетальдегида [3]. Анализ смолистых продуктов, образующихся при термораспаде различных видов целлюлозных материалов, показал, что в их состав входит левоглюкозан и соединения с группами С=0. С повышением температуры и степени деструкции различных видов целлюлозы выход смолообразных продуктов возрастает, а Н2О и СО2 уменьшается выход СО во всех случаях остается низким. [c.47]

Радиолиз целлюлозы и древесины приводит также и к образованию кислых продуктов. Отмечено повышение кислотного числа при действии катодных лучей на бумагу и целлюлозу и у-излу-чения на древесину и ее компоненты В последнем случае содержание карбоксильных групп в древесине увеличивается с 0,32% для необлученного образца до 4,77% для образца, облученного 500 Мфэр. Около 50% кислых продуктов растворяется в воде, понижая до 3,15 pH водного экстракта образца, облученного 300 Мфэр. Среди кислых продуктов радиолиза не обнаружено летучих и уроновых кислот . Кислые продукты носят неустойчивый характер и распадаются после прекращения облучения при взаимодействии с кислородом воздуха При облучении целлофана быстрыми электронами дозой около 10 Мфэр заметно повышается его кислотность . Действие быстрых электронов приводит к образованию пз хлопковой целлюлозы оксицеллюлозы кислотного типа, что обусловливает повышение сродства облученного продукта к основным красителям . Отсутствие кислорода, введение антиоксидантов и наличие паров воды незначительно уменьшило падение прочности хлопковой пряжи под действием быстрых электроновПо данным Хэрмона кислород также не влияет на радиолиз хлопка и вискозы . В то же время отмечается , что при облучении у-лучами мерсеризованного хлопка и вискозного волокна во влажном состоянии их прочность снижается значительно больше, чем при облучении сухих образцов. С другой стороны, из табл. 10 следует, что кислород усиливает деструкцию полисахаридов и не влияет на содержание карбоксильных групп. [c.155]