Уксусный ангидрид определение вторичного амина

Определение вторичного амина. К 1 г смеси оснований быстро прибавляют 2 г уксусного ангидрида, оставляют смесь стоять 30 мин. при комнатной температуре, вливают затем 50 мл воды и нагревают в течение 45 мин. на водяной бане. Избыток уксусного ангидрида, не вошедшего в реакцию с первичным и вторичным аминами, согласно уравнениям [c.544]

Большинство методов определения смесей первичных, вторичных и третичных аминов основано на проведении трех титрований 1) сначала определяют суммарное содержание аминов титрованием смеси неводным раствором хлорной или хлористоводородной кислот 2) смесь аминов обрабатывают уксусным ангидридом, при этом происходит аце-тилирование первичных и вторичных аминов [c.445]

Многие первичные и вторичные амины реагируют, часто в мягких условиях, с уксусным ангидридом, образуя замещенные ацетамиды. Количественное образование производных большинства вторичных аминов можно обеспечить при повышенных температурах. В определении первичных аминов уксусный ангидрид часто [c.312]

Определение вторичного амииа. К 1 г смеси оснований быстро прибавляют 2 г уксусного ангидрида, дают смеси постоять V., часа при комнатной температуре, вливают затем 50 см воды и нагревают ЗД часа на водяной бане. Избыток ие вошедшего в реакцию с первичным и вторичным амином уксусного ангидрида, согласно уравнениям [c.307]

Методом ацетилирования определяют первичные и вторичные спиртовые и фенольные гидроксильные группы. Третичные спиртовые и гидроксильные группы в 2,4,6-замещенных фенолах реагируют слабо. Определению мешает присутствие первичных и вторичных аминов и низших альдегидов вследствие взаимодействия их с уксусным ангидридом. Ацетилирование спиртовых гидроксильных групп в некоторых случаях проводят в присутствии катализаторов — хлорной или я-толуолсульфокислоты. [c.90]

Выше рассмотрена дифференциация веществ одинаковой химической природы, но обладающих различными константами ионизации. В развитии методов анализа многих функциональных групп очень важно ликвидировать влияние на дифференциацию образцов противоположной химической природы по сравнению с природой определяемого вещества. Специфическое определение третичных аминов ацетилированием первичных и вторичных аминов и последующим кислотно-основным титрованием — пример метода, в котором присутствуют оба типа посторонних влияний. При взаимодействии первичного или вторичного аминов с уксусным ангидридом образуется 1 моль амида и 1 моль уксусной кислоты. Присутствие амидов в высокой концентрации может мешать определению третичных аминов вследствие их основности. Образующаяся уксусная кислота может мешать из-за кислотности. Оба типа посторонних влияний могут быть ликвидированы путем соответствующего подбора реакционной среды и среды для титрования. Для установления различия между аминами и амидами предпочитают использовать дифференцирующие растворители, такие, как ацетонитрил. Такие растворители препятствуют также помехам, возникающим вследствие кислотности уксусной кислоты. [c.28]

При определении кислот часто имеет место влияние веществ основного характера. Примером метода анализа функциональных групп, в котором имеет место такого рода влияние, является определение первичных и вторичных аминов в присутствии третичных аминов ацетилированием уксусным ангидридом, гидролизом избытка ангидрида водой и последующим титрованием образующейся при этом уксусной кислоты. Не вступивший в реакцию третичный амин может отрицательно влиять на титрование уксусной кислоты в водной среде вследствие его основности. Это влияние амина устраняется использованием для титрования среды, состоящей в основном из пиридина. В этих условиях амин не будет в достаточной степени основным и, следовательно, не будет мешать титрованию. [c.30]

Проведение анализа для определения третичных ароматических аминов в присутствии первичных и вторичных аминов. Берут точную навеску образца в мерной колбе емкостью 25 мл или более и растворяют ее в хлористом метилене. Порцию этого раствора объемом 1—20 мл, содержащую 5ХЮ мМ третичного амина (табл. 11.14), переносят в мерную колбу емкостью 50 мл. Добавляют 2 мл уксусного ангидрида на каждый 5Х мМ (по оценке) первичного или вторичного амина, встряхивают и оставляют на 5 мин (15 мин необходимы для ацетилирования 2,5-диметил-пиперазина). По истечении этого зремени в колбу добавляют 5 мл [c.284]

Определение смеси первичных, вторичных и третичных аминов в гликолевой среде. Взвешивают три навески анализируемой смеси по 0,5—1 г. Первую навеску растворяют в смеси этиленгликоль — изопропиловый спирт (1 1), титруют неводным раствором хлористоводородной или хлорной кислот и вычисляют суммарное содержание аминов в смеси. Вторую навеску обрабатывают 5—10 мл уксусного ангидрида, через 30 мин смесь растворяют в смеси этиленгликоль— изопропиловый спирт (1 1), титруют неводным рас- [c.91]

Других веществ, которые практически не поглощают в области 250—260 нм и не реагируют с уксусным ангидридом. К таким соединениям относятся различные алифатические и алициклические кислоты, простые и сложные эфиры, углеводороды и, возможно, третичные амины. Амины, в принципе, должны катализировать гидролиз уксусного ангидрида, избавляя таким образом от необходимости добавлять серную кислоту. Однако спектральные характеристики исследуемой системы будут зависеть от природы анализируемого соединения. Поэтому при анализах образцов соединений, отличных от уксусной кислоты, для определения вклада уксусного ангидрида в общее значение поглощения раствора потребуется использовать метод компенсации. Возможно, что проведению анализов будут мешать соединения, обладающие системой сопряженных двойных связей, альдегиды, кетоны, спирты, тиолы, первичные и вторичные амины, а также амиды. [c.368]

Методика определения. Навеску смеси аминов от 1 до 3 г—в зависимости от содержания первичного и вторичного аминов—вносят в коническую колбу (емкость 100 мл) с притертой пробкой туда же быстро вносят точную навеску уксусного ангидрида с известной концентрацией в количестве, превышающем навеску аминов в 2—3 раза, и тотчас закрывают колбу. [c.243]

Метод основан на экзотермичности реакции между вторичными аминами и уксусным ангидридом. Этот метод определения пригоден лишь в отсутствие первичного амина и влаги, так как они также реагируют с уксусным ангидридом, выделяя тепло. [c.248]

Для определения содержания вторичного амина смесь аминов обрабатывают уксусным ангидридом при этом вторичный амин совместно с первичным амином взаимодействуют с уксусным ангидридом с выделением эквивалентных количеств уксусной кислоты. Третичный амин не реагирует с уксусным ангидридом. [c.206]

Содержание вторичного амина в присутствии третичного может быть быстро определено пробой с уксусным ангидридом. Метод основан на экзотермичности реакции между вторичными аминами и уксусным ангидридом. Этот метод определения пригоден лишь в отсутствие первичного амина и влаги, так как они реагируют с уксусным ангидридом также с выделением тепла. [c.215]

Анализу мешают лишь немногие примеси. Примесь, которая может оказывать влияние, должна обладать основными свойет-вами. На стадии определения третичных аминов большинство загрязнений основного характера нейтрализуется уксусным ангидридом и таким образом удаляется из реакционной смеси. Введение салицилового альдегида на стадии определения первичного амина вызывает понижение основности среды. В обоих процессах титрования кислота затрачивается на нейтрализацию примесей основного характера, что не сказывается на определении первичного амина по разности результатов титрования. Примесь основного характера может повлиять только на определение вторичных аминов. Однако, если эта примесь сильнощелочная, ее можно определить дифференциальным титрованием в присутствии ароматических аминов, которые являются очень слабыми основаниями. Тогда в результат расчета содержания вторичного амина следует внести поправку. Таким образом проводили анализ при наличии аммиака в смесях анилина, моно- и диэтил анилина. [c.450]

Аминосоединенжя можно дифференцировать в соответствии со степенью их замещенности, проводя три титрования хлорной кислотой в уксуснокислой среде титруя исходный образец (определение суммы оснований) и аликвотные части образца после их обработки фталевым (перевод первичных аминов в нейтральные фталимиды и определение суммы вторичных и третичных аминов) или уксусным ангидридом (перевод первичных и вторичных аминов в ацетамиды и определение третичных аминов) [184, 195]. Такой подход в сочетании с восстановлением LiAlH использован для группового анализа нефтяных амидов и нитрилов карбоновых кислот [196], при этом амиды, в зависимости от их строения, восстанавливаются в первичные, вторичные или третичные, а нитрилы — только в первичные амины [197, 198). [c.25]

ГИДРОКСИЛЬНОЕ число, масса KOH (в мг), эквивалентная кол-ву СН3СООН, образующейся в результате гидролиза избытка уксусного ангидрида после ацилирования 1 г исследуемого в-ва. Характеризует число гидроксильных групп в в-ве. При определении Г.ч. запаянную трубку с навеской в-ва и ацетилирующей смесью (р-р уксусного ангидрида в этилацетате) помещают в стакан с водой и кипятят 1 ч иногда ацетилирование проводят при комнатной т-ре с добавкой НСЮ в кач-ве катализатора. После завершения р-ции непрореагировавший уксусный ангидрид гидролизуют в присут. пиридина кол-во образовавшейся СН3СООН определяют титриметрически. Г. ч. = = 56,Ш( 2 - )М где Fj и Vj-объемы (в мл) р-ра КОН нормальности N, пошедшие на титрование соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой, d-навеска в-ва (в г). Г. ч. определяют у первичных и вторичных алифатич. спиртов и нолов. Определению мешают первичные и вторичные амины, низкомол. альдегиды. Е.А. Бондаревская. [c.560]

Широкое применение при определении аминов находит титрование р-рами к-т (обычно НСЮ ,) в неводной среде. Этот метод часто позволяет раздельно определять орг. и неорг. основания в смесях, а также орг. основания разной силы при совместном присутствии. Амины можно определять, как и гидроксипроизводные, по р-ции их ацилирования. Для определения первичных ароматич. аминов часто используют титрование р-ром в кислой среде, сопровождающееся образованием диазосоединения. Аналогичное титрование вторичных аминов приводит к их N-нитрозирова-нию и также при.меняется в анализе. При микроанализе первичных ароматич. аминов образовавшиеся диазосоединения обычно подвергают сочетанию с соответствующими азосоставляющими и определяют образовавшийся краситель спектрофотометрически. В случае анализа смесей первичных, вторичных и третичных аминов чаще всего применяют титрование р-ром НСЮ , в неводной среде исходной с.меси (титруются все амины), смеси после ацетилирования уксусным ангидридом (титруются только третичные а.мины) и смеси после обработки ацетилацетоном или салициловы.м альдегидом (титруется сумма вторичных и третичных аминов). [c.403]

X 10" М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

Первоначально радиохимические методы интенсивно применялись для количественного определения микро- и полумикроколичеств аминокислот путем получения производных по соответствующим аминогруппам. При ЭТОМ в качестве реагента использовался г-иодбензолсульфо- Ч-хлорид. С тех пор появилось много других реагентов и радиохимических методов анализа первичных и вторичных аминов путем превращения их в производные. Были определены даже третичные амины, которые не столь легко превратить в производные. Из радиореагентов наиболее широко применяют хлориды сульфо- и карбоновых кислот, уксусный ангидрид и динитрофторбензол. В настоящее время имеется несколько мак-роколичественных, а также различные микро- и полумикроколиче-ственные методы определения соединений, а также смесей меченых производных. [c.307]

Удобный способ анализа, особенно для характеристики смеси метилированных и этилированных аминов, предложили Ревердэн и Ла-Гарп ). В нем диазопробой с последуюш,им сочетанием определяется первичный амин, вторичный амин определяется по расходу уксусного ангидрида на аиетилирование его и первичного амина. Определение выполняется таким образом [c.306]

Некоторые слишком слабые основания нельзя титровать в ацетонитриле, нитрометане или уксусной кислоте. Такие основания можно удовлетворительно титровать в непротолитическом растворителе — уксусном ангидриде [11]. Этот растворитель может быть использован для титрования аминов или амидов с р Га(НгО) больше 2,0. В этом растворителе также не происходит выравнивания при титровании аминов с piira(H20) меньше 10 поэтому его можно использовать для совместного определения оснований различной силы. Недостаток уксусного ангидрида заключается в его активности. Первичные и вторичные амины ацетилируются растворителем с образованием более слабых оснований. [c.20]

Растворители для определения аминов следует подбирать с достаточной осторожностью, так как многие из них реагируют с некоторыми аминами. Например, уксусный ангидрид — превосходный растворитель для очень слабых оснований [3], однако 011 реагирует с первичными и вторичными аминами. Даже если амидные продукты реакции в такой системе титруются, конечная точка выражена не так резко, как при титровании аминов в других растворителях. Для растворения первичных аминов, особенно ароматических, не следует применять кетоны. Они реагируют с первичными аминами, образуя соответствующие амины (шиф-фовы основания), которые являются более слабыми основаниями, чем исходные амины [c.409]

Митчел, Хоукинс и Смит [31] предложили определять тре-, тичные амины в смесях следующим образом сначала находят суммарное содержание первичных и вторичных аминов ацетилированием (акваметрическое определение избытка уксусного ангидрида), затем, определив полное содержание оснований, по разности вычисляют содержание третичного амина. Этот метод имеет ряд ограничений. Ароматические амины — настолько слабые основания, что определить общее содержание оснований обычным титрованием нельзя. Кроме того, при наличии в пробе, наряду с аминами, спиртов нельзя определить первичные и вторичные амины ацетилированием. Далее, метод включает не являющуюся необходимой стадию прибавления в избытке воды и определения ее остатка по Фишеру. Было найдено, что прямое определение избыточного ангидрида после ацетилирования титрованием раствором гидроксида натрия дает превосходные результаты. [c.448]

Основой метода титриметрического определения третичных аминов в присутствии первичных и вторичных явился метод Блюмриха и Банделя [47], развитый далее Вагнером, Брауном и Питерсом [48]. Первичные и вторичные амины вводят в реакцию с уксусным ангидридом в уксусной кислоте, в результате которой образуются амиды, затем третичные амины титруют хлорной кислотой в уксусной кислоте. В усовершенствованном методе уксусная кислота заменена метанолом. Оба эти метода малочувствительны и, по-видимому, не пригодны для определения третичного амина, если его концентрация менее 0,57о. Кроме, того, в обоих методах нельзя понижать нормальность титранта или повышать размер пробы из-за буферного действия образующихся амидов. [c.472]

Стрейли [133] показал, что зависимость между потенциалами полунейтрализации в уксусном ангидриде и р/Сл (Н2О) разная для нейтральных и анионных оснований. Анионы более сильные основания в уксусном ангидриде, чем в воде, по сравнению с нейтральными соединениями, вследствие чего возможно их дифференцированное определение в этом растворителе. Исследования [134] условий титрования в среде нитрометана первичных, вторичных и третичных аминов, гетероциклических оснований, мочевины, амидов, производных гуанидина и имидатов показало, что линейная зависимость между потенциалами полунейтрализации и величинами р/(д (Н2О) наблюдается лишь для аминов и для амидов, а гетероциклические основания этой зависимости не подчиняются. [c.38]

В основу этих методов положены исследования, проведенные Блюмрихом и Банделем [290], а также Вагнером, Брауном и Петерсом [291, 292] и развитые другими авторами [293—295]. Например. был разработан [294] метод анализа моно-, ди- и триэтанол-аминов, основанный на титровании триэтаноламина после обработки смеси уксусным ангидридом и иодометрическом определении моно- и диэтаноламинов. Для связывания вторичных аминогрупп был предложен фталевый ангидрид [295], однако позднее было показано, что фталевый ангидрид связывает не только Первичные, но частично и вторичные аминогруппы [296, 297]. [c.90]

Для связывания первичных аминов при определении первичных, вторичных и третичных аминогрупп в многоядерных полиаминах в среде ацетон — уксусная кислота применяют [296] салициловый альдегид. Для связывания первичных и вторичных аминов применен также ангидрид пиромеллитовой кислоты в среде диметилсульфоксида [221] при использовании этого ацетилирующего реагента реакция идет быстрее. [c.91]

Метод используют для определения сульфатов атропина, морфина, гуанина, гуанидина, оксихинолина и др. При определении сульфатов первичных и вторичных алифатических аминов и других легкоацетилирующихся соединений поступают следующим образом навеску сульфатов растворяют в 10 мл уксусной кислоты, охлаждают, если нагревали, и титруют раствором НСЮ4, прибавляя 10 мл уксусного ангидрида перед самым титрованием [509]. [c.148]

Несмотря на преимущества спектроскопии в ближней ИК-области, следует заметить, что в данном случае перед анализом образца требуется проведение тщательной калибровки. Более того, присутствие в образце полиэтилен- или полипропиленглико-ля может ограничить воспроизводимость гидроксильного числа по отношению к длине цепи оксида этилена. Для образцов, содержащих аминогруппы, используются стандартные методы определения первичных, вторичных и третичных аминов. Общее содержание аминов определяется титрованием соляной кислотой в спирте, либо перхлорной кислотой в уксусной кислоте. Первичные амины взаимодействуют с салициловым альдегидом с образованием комплексов, не титруемых соляной кислотой. Титрование в таких условиях дает суммарное содержание вторичных и третичных аминов в образце. Первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом или фенилизоцианатом с образованием соединений, не титруемых кислотой. Проводя такую реакцию, титрованием кислотой определяют только содержание третичных аминов. В результате можно легко сосчитать относительные концентрации первичных, вторичных и третичных аминов в образце. [c.131]

Для характеристики основного азота нефтей нами был разработан метод определения первичных, вторичных и третичных аминогрупп. Сущность его состоит в том, что при одновременном присутствии в смеси RNH-2, R NH и RgN первичные аминогруппы действием фталевого ангидрида превращаются в фталимиды, а вторичные и третичные аминогруппы оттитровываются потенциометрически в другой навеске действием уксусного ангидрида связывают первичные и вторичные аминогруппы и в растворе оттитровывают третичные амины. Определив сумму азотистых оснований, сулшу вторичных и третичных аминогрупп, а также количество третичных аминогрупп, по разности находят содержание в смеси первичных, вторичных и третичных аминогрупп. Титрование проводят в уксуснокислой среде, что обеспечивает достаточную четкость и точность определений. Титрующий раствор —0,2 N H IO4 в ледяной СНЗСООН. Этим [c.71]

Анализ третичного и вторичного аминов состоит в том, что определенное количество амина смешивают с уксусным ангидридом и измеряют повышение температуры смеси через определенный промежз ток времени. При вычислении содержания вторичного амина учитывают суммарный термический эффект в соответствии с величинами, приведенными в табл. 6. Эти величины характеризуют термический эффект взаимодействия каждого из компонентов смеси с уксусным ангидридом. В табл. 6 показано, насколько понижается температура при смешении третичного амина с уксусным ангидридом и насколько она повышается при содержании в третичном амине 1 % вторичного амина. [c.249]