Растворимость кристаллических полимеров

Наиболее трудно растворимы кристаллические полимеры. С растворителем в первую очередь будут взаимодействовать неупорядоченные области таких полимеров. В кристаллические области растворитель сможет проникать, если он экзотермически взаимодействует t полимером, так как разрушение кристаллических областей всегда сопровождается значительным поглощением тепла. В противном случае для растворения кристаллической части систему необходимо нагревать. [c.445]

Термодинамика растворения кристаллических полимеров изучена в настоящее время очень мало. Это объясняется плохой растворимостью кристаллических полимеров, что обусловлено очень высокой степенью ориентации их цепей и большим межмолекулярным взаимодействием. Даже такой неполярный кристаллический полимер, как полиэтилен, при комнатных температурах только ограниченно набухает в гексане, который, по существу, является его гидрированным мономером. Растворение происходит лишь при нагревании и сопровождается нулевым тепловым эффектом . [c.378]

Помимо химической природы полимера и органического растворителя на способность полимеров растворяться влияют и другие факторы. С уменьшением молекулярной массы и увеличением гибкости полимеров их растворимость возрастает. Увеличение плотности упаковки полимера уменьшает его растворимость. Кристаллические полимеры растворяются в органических растворителях только при температурах, близких к температурам плавления. Полимеры с сетчатой пространственной структурой не растворяются в органических растворителях, а могут лишь набухать в них. Иллюстрацией сказанного является сопоставление растворимости в бензине натурального каучука, который имеет активные двойные углеродные связи, и вулканизованного каучука — резины, имеющей структуру пространственной сетки за счет насыщения двойных связей вулканизатором — серой. В первом случае имеет место растворение с образованием резинового клея резина в бензине не растворяется, а лишь частично набухает. [c.44]

До настоящего времени нет теоретического решения для растворимости полукристаллических полимеров. Трудной является и проблема предсказания растворимости кристаллических полимеров [О 622, П 2642]. [c.48]

Кристаллические полимеры могут быть получены в виде изотропного куска, а также в виде изотропных или анизотропных волокон и пленок. Изучение растворимости кристаллических полимеров в низкомолекулярпых растворителях показало [39], что, несмотря на заметные величины теплот растворения, разности теплот растворения неориентированных (изотропных) и ориентированных (анизотропных) образцов кристаллических полимеров малы и для разных полимеров могут иметь противоположные знаки. [c.83]

Зависимость температуры плавления от концентрации полимера, с другой стороны, определяет-температурный предел растворимости кристаллического полимера в заданном растворителе. При определенной концентрации температура плавления не очень чувствительна к молекулярному весу за исключением области очень малых молекулярных весов. Следовательно, кристаллизация полимеров из разбавленных растворов никак не может служить эффективным методом фракционирования даже при достижении условий равновесия растворимости. Более вероятно, что при охлаждении жидкой фазы процесс кристаллизации полимера будет обусловливаться главным образом кинетическими факторами. Проходящая по мере охлаждения кристаллизация вызовет дополнительные трудности при фракционировании полидисперсного образца. Чтобы осуществить эффективное фракционирование дробным осаждением из разбавленного раствора, необходимо предотвратить кристаллизацию и отделять полимер в виде жидкой фазы . Для этого необходимо предварительно провести подробный анализ фазовых диаграмм. [c.59]

Практически существует несколько факторов, способных повысить растворимость кристаллических полимеров выше значений, предсказываемых на основе соображений, которые приложимы для сравнительно больших идеально образующихся кристаллов. Хорошо известно, что растворимость всех кристаллических веществ повышается с увеличением степени дисперсности, а у полимеров, кристаллизующихся в массе, размер кристаллитов обычно очень мал. Более того, вследствие большого раз- [c.72]

Уравнение для свободной энергии, определяющее растворимость кристаллических полимеров вблизи их температуры плавления, может быть записано следующим образом [c.270]

Наличие кристалличности существенно влияет иа все свойства полимеров, в том числе и на растворимость. Кристаллические полимеры практически нерастворимы в органических растворителях ниже температуры плавления кристаллической фазы. Поэтому в лакокрасочной промышленности их можно использовать только в виде органо- и аэродисперсий. Из растворов такие плеикообразователи могут наноситься только при нагревании. [c.184]

Физические свойства. Полиизобутилены с низким молекулярным весом — вязкие маслоподобные жидкости, а с молекулярным весом больше 50 ООО —каучукоподобные вещества. Натта [171] сравнивает растворимость, температуру плавления и плотность аморфных и кристаллических полиизобутил енов, полученных методами стереоспецифической полимеризации. По всем этим показателям кристаллический полиизобутилен выгодно отличается от аморфного плотность (г/сж ) для кристаллического образца 1,08, температура плавления—220°, в то время как для аморфного—1,04—1,065 и 170° соответственно. Растворимость кристаллического полимера в обычных растворителях значительно меньше, чем аморфного. Указанные различия в свойствах объясняются неодинаковой пространственной структурой цепей кристаллических и аморфных образцов, что подтверждается заметными различиями в их инфракрасных спектрах. Автор считает, что в цепях кристаллических полимеров все группы, связанные с асимметрическими атомами уг- [c.199]

Процесс растворения кристаллического полимера также легко понять. В этом случае все неупорядоченные области такого полимера будут взаимодействовать с растворителем так же, как аморфные полимеры. Однако наличие кристаллических областей, образующих вторичные структуры, препятствует значительному набуханию. Поэтому чем более аморфизо-ван кристаллический полимер, тем заметнее в нем набухание. Следовательно, нагревание всегда способствует повышению набухания. Тем не менее сама растворимость кристаллического полимера всегда определяется необходимостью разрушения кристаллических областей, т. е. значительным эндотермиче- [c.155]

Таким образом, в отличие от Мюнстера (стр. 26), Флори не включает фактора гибкости в Д 1 ., по показывает, что исследование растворимости кристаллических полимеров требует введения в ДФсм. второй величины ДФ,, непосредственно зависящей от /. [c.207]

Растворение аморфных полимеров рассматривают как процесс смешения двух жидкостей это подтверждается и сопостав v eниeм теплот растворения полимеров с теллотами смешения жидкостей. Для растворения кристаллических веществ требуется затратить дополнительную энергию для разрушения кристаллической решетки, что значительно изменяет величину теплоты растворения. Действительно, кристаллические полимеры растворяются труднее при этом требуется большая затрата энергии Растворимость кристаллических полимеров уменьшается с повышением температуры плавления кристаллитов. Многие кря сталлические полимеры (полиэтилен, политетрафторэтилен, поливинилиденхлорид) удается перевести в раствор только при температуре, близкой к температуре их плавления. [c.54]