Диолов расщепление

Расщепление диолов тетраацетатом свинца можно представить как циклический электронный перенос в девятичленном цикле [c.185]

Реакция йодной кислоты с быг -диолами имеет важное значение в химии углеводов, которые в своем составе содержат немало таких пар гидроксильных групп. В то время как свободные аль-дозы и кетозы под действием йодной кислоты полностью окисляются до муравьиной кислоты, формальдегида и диоксида углерода, такие производные, как метилгликозиды, подвергаются окислительному расщеплению с образованием продуктов, характерных для циклического строения исходного вещества. Например, метилглюкозид может иметь фуранозную и пиранозную циклические структуры, которые удается различить по продуктам окисления йодной кислотой. Пиранозид должен взаимодействовать с двумя молекулами йодной кислоты с образованием одной молекулы муравьиной кислоты при расщеплении связей, отмеченных на схеме. Фуранозное производное также должно реагировать с двумя молекулами йодной кислоты, давая одну молекулу формальдегида и различные остаточные фрагменты. Муравьиную кислоту можно легко отличить от формальдегида, определив тем самым пяти- и шестичленные структуры исходных сахаров. [c.276]

Другой метод частичного расщепления полисахаридных цепей (деградация по Смиту) основан на более избирательной, но и более сложной последовательности реакций. Ключевой стадией здесь служит окисление полисахарида солями йодной кислоты — периодатами. При этой реакции происходит разрыв С—С-связи в гликолях с образованием диальдегида, последующее восстановление которого приводит к образованию диола, как показано на схеме [c.91]

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ 1,2-ДИОЛОВ 66 [c.846]

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ 1,2-ДИОЛОВ [c.911]

Аналит. контроль М. р. осуществляется по определению не вошедшего в р-цию избытка Ю4, а также прямым определением продуктов р-ции-иодата, альдегидов и к-т (чаще формальдегида и муравьиной к-ты). По этим данным можно получить информацию о числе первичных и вторичных вицинальных спиртовых групп и о кол-ве расщепленных С—С-связей окисленного полиола. Это позволяет применять М. р. не только для количеств, определения многоатомных спиртов, в т. ч. диолов и полиолов при их совместном присутствии (т. к. при окислении диолов в отличие от полиолов образуются только альдегиды), но и для установления строения углеводов, многоатомных спиртов, стероидов и их производных. [c.640]

Кетоны и олефины можно превратить в карбоновые кислоты путем расщепления С—С-связи [11]. Так, например, окисление циклогексанона перманганатом калия дает адипиновую кислоту (3-1) [12]. Окислением циклических олефинов перманганатом калия в присутствии катализатора межфазного переноса при определенных условиях можно получить также 1,2-диолы или а,(о-диальдегиды (Р-4б2) [13]. Если кетоны вводят [c.141]

Примечание. Диол можно перекристаллизовать из смеси эфир- /-пентан (т. пл. 50 °С), однако без использования затравки кристаллизация затруднена. Для периодатного расщепления пригоден перегнанный диол. [c.511]

Впервые изучены реакции гомолитического расщепления гипогалогенитов бензиловых, вторичных спиртов и диолов. Показано, что в зависимости от структуры, они превращаются в линейные или циклические сложные эфиры, альдегиды, кетоны, дикетоны и спирты. [c.4]

В данном разделе изучены реакции гомолитического расщепления гипогалогенитов вторичных спиртов и диолов. [c.18]

Ниже рассматривается ряд реакций, выбранных среди таких, ири которых происходит ра фыв углерод-углеродной связи особое внимание обращается на ту ]ООЛЬ, которую в этих реакциях играют пространственные факторы. Среди этих реакций рассматриваются реакция декарбоксилирования, расщеиление 1,2- и 1,3-диолов, расщепление р-дикетонов и диссоциация гексаарилэтанов. Здесь не делается попытки дать исчерпывающий обзор приведенных выше реакций, не рассматриваются и все случаи, при которых па разрыв углерод-углеродпой связи могут оказать влияние прострапственные факторы. [c.356]

Другим направлением утилизации ВПП является их вакуумное фракционирование с последующим квалифицированным использованием полученных фракций в соответствии с их составом и свойствами. Так, проработан вариант разделения технического продукта на пять фракций (в порядке возрастания температуры перегонки) 1—преддиольная 2 — диольная 3 — диоксановые спирты 4 — пластификаторы и 5 — флотореагенты. Первая фракция может подвергаться каталитическому расщеплению (см. ниже). Вторая, в основном содержащая МБД, может быть использована для получения изоамиленовых спиртов — ценных полупродуктов для получения синтетических витаминов и душистых веществ. Путем гидрирования третьей фракции — диоксановых спиртов — легко могут быть получены соответствующие диолы, представляющие большой интерес в качестве сырья для получения полиэфирных волокон, антифризов, тормозных жидкостей н т. д. Четвертая фракция может быть использована для пластификации ПХВ. Наконец, высококипящий остаток является даже несколько более эффективным флотореагентом, чем продукт Т-66. [c.708]

ЩИХСЯ выделению) гликолей (обычно ( с-диолов, Бёзекен) и приводит к дикарбоновым кислотам нри расщеплении озоном сначала образуются озониды, которые затем превращаются в диальдегиды, альде-гидокетоны, дикетоны и т. д. [c.775]

Герлах [132] подошел к созданию оптически активного спирана иным путем он получил расщеплением на антиподы оптически активный спирановый диол и затем окислил его в спиродикетон [(—)-спиро-4,4-нонандион-1,б], в котором оптическая активность связана уже только со спирановой асим> метрией [c.405]

Спирановый диол, который в работе Герлаха являлся промежуточным продуктом синтеза оптически активного спиранового дикетона, сам по себе представляет интерес как пример замещенных спиранов с двумя асимметрическими атомами углерода. Соединения такой структуры могут иметь 4 диастереомерных формы, каждая из которых представляет собой рацемат, который в принципе может быть расщеплен на оптические антиподы. Соединением подобной структуры [c.405]

С использованием ранее сформированных моделей струк-тура-фунгицидная активность и структура-рострегулирую-щая активность осуществлен прогноз пестицидной активности предполагаемых для синтеза фурилзамещенных моноэфиров диолов (1-7) - продуктов расщепления 2-(фурил-2)-1,3-диок-сациклоалканов [c.89]

Следующи.м этапом в биомиметике ендииновых антибиотиков была разработка водорастворимых производных типа диола 305, пригодных для испытаний в качестве агентов, воздействующих на ДНК. Было установлено, что конверсию 305 306 можно проводить в воде в присутствии ДНК. При этом наблюдалось расщепление двунитевой ДНК [42Ь]. Таким образо.ч, ди- [c.524]

Константа скорости (k ) расщепления тетраацетатом свинца гранс-диола VI равна 2,0 при ра щвплении г ис-изомера эта константа составляет 40. [c.472]

Соединения, имеющие у соседних углеродных атомов функциональные группы, особенно легко расщепляются по связи, соединяющей эти атомы. К ним относятся 1,2-диолы, кетолы, а-оксикислоты, 1,2-оксиамшш, 1,2-диамины, -аминокислоты и щавелевая кислота. Расщепление протекает однозначно под действием тетраацстзта свинца [89] или йодной кислоты [90]. Продуктами расщепления являются карбонильные соединения или соответственно имияы, которые, однако, обычно дегидрируются до нитрилов [c.840]

Для вводного и базисного наркоза применяют у-гидроксибутират натрия (4) Его синтез осуществляют в четыре стадии. Конденсацией ацетилена с формальдегидом получают 1,4-бутиндиол, который гидрируют до бутандиола, нагреванием (300 °С) на медном катализаторе этот диол дегидроциклизуют в у-бутиролактон (3) щелочное расщепление последнего приводит к образованию гидроксибутирата (4) [c.33]

Получение 2-металбутан-3-пли-2-(1 (СП 02С(ОВ) С = СВ щелочным расщеплением 2,5-диметилге1Ссан-3--диола-2,5 й СД,)2С(0Ю)-С С-С(ОВ)(СОз>2 [26] (см, также раздел Прямая реакция Фаворского ). В колбу [c.140]

В пром-сти Д.у. получают каталитич. дегидрированием алкаиов шш алкенов и выделением из продуктов каталитич. или термич. крекинга иефти и нефтепродуктов, проводимого с целью получения этилена. Д. у. могут быть также получены дегидратацией насьпценных диолов, ненасы(ценных спиртов, дегидрогалогенированием насьпценных дигалогенидов, частичньпи[ гидрированием ви-иилацетиленов, расщеплением 1,4-диаминов и др. Для качеств. и количеств, определения Д. у. используют их р-цию с малеиновым ангидридом, приводящую к получению аддуктов со след, т.пл. бутадиен 103-104°С, изопрен 63 64 °С, пиперилен 62 °С, 2,3-диметилбугадиен 78-79 °С. [c.54]

Корреляцию знака эффекта Коттона с хиральностью хромофора обычно получают эмпирически в ввде соответствующих правил. Напр., установлено такое правило для . r-Hena-сыщенных кетонов положит, длинноволновому максимуму в куплете КД соответствует конформация, скрученная по правой спирали, а отрицательному - по левой. ЗКго правило носит назв. правила экситонной хиральности. Его широко применяют для определения абс. конфигурации (напр., бензоатное правило для диолов), конфигурации и конформации природных соединений. Особенно часто эффект экситоннолз расщепления встречается в спектрах белков и нуклеиновых к-т. Методы ДОВ и КД позволяют определять содержание вторичных структур в белках и поли-пептвдах. [c.277]

Перспективными ферментами для кинетического расщепления рацемических эпоксидов являются энантиоселективные эпоксидгидролазы микроорганизмов, катализирующие гидролиз окси-ранового кольца одного из энантиомеров субстрата с образованием оптически активного вицинального диола и остаточного энантиомера эпоксида . При этом в зависимости от региоспецифичности используемого фермента гидролиз может протекать с инверсией или сохранением исходной конфигурации молекулы субстрата 4 [c.446]

Напряженный трехчленный оксирановый гетероцикл позволяет использовать его в синтетической химии [Зг]. Так, например, оксирановый цикл можно раскрыть как электрофильно, так и нуклеофильно, что приводит к 1,2-диолам (В-8), катализируемой кислотой перегруппировке в карбонильные соединения (Л-11), восстановительному расщеплению до спиртов натрием в жидком аммиаке (В-6), а также фрагментации эпоксикетон-алкинон (А-8). [c.84]

Реакция. Расщепление 1,2-диола до диальдегида в присутствии метапериодата натрия с последующей внутримолекулярной альдольной конденсацией. [c.291]

Реакция. Расщепление 1,2-диола до диальдегида метапериодатом натрия. Эту реакцию можно проводить в протонных растворителях особенно часто она используется для полярных соединений (например, углеводов). Для проведения расщепления в апротонных растворителях применяют тетраацетат свинца. Непосредственное расщепление олефинов до диальдегидов можно осуществить озоном или смесью 0s04-NaI04. Однако часто предпочитают двухстадийный метод. [c.512]

Гомолитичесоке расщепление гипохлоритов вторичных спиртов и диолов [c.17]

При изучении индуцированного расщепления гипохлоритов диолов было установлено, что моногипохлорит 1,4-бутандиола (78) в инертной атмосфере (аргон), при 20-25 и естественном освещении превращается в 4-бутанолид (79), 1,4-бутандиол (80) и при этом выделяется хлористый водород. Реакция протекает бурно после небольшого индукционного периода. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология