Аморфные области непрерывность фазы

С кинетической точки зрения влияние двух фаз можно объяснить увеличением теплового движения в рассмотренной системе движение участков молекул происходит более свободно в аморфных областях, чем в кристаллических, и можно ожидать, что повышение температуры приведет к переходу некоторых участков молекул из кристаллических областей в аморфные маленькие кристаллы полностью расплавятся до того, как кристаллы большего размера разрушатся. Очевидно, эта перестройка системы идет непрерывно в том смысле, что некоторые кристаллы плавятся, в то время как другие растут (в зависимости от местных напряжений), но конечным результатом повышения температуры является увеличение аморфной части полимера. [c.278]

Некоторые исследователи выступают против предварительного расстекловывания. Они считают, что во время нагревания теряется связь между вновь образованными кристаллическими и первоначально существовавшими аморфными структурами. Однако, основываясь на кристаллит-ной теории Лебедева, по которой непрерывная сетка стекла имеет области с большей и меньшей степенью упорядоченности(кристаллиты), могкно ожидать, что при отжиге (нагревании) эти кристаллиты будут центрами кристаллизации и кристаллизующаяся фаза будет иметь тот же состав. [c.185]

Мгновенное значение модуля для всех исследованных образцов составляет приблизительно 3-10 дин/см . Очевидно, что эта величина хорошо согласуется с теоретическим значением модуля, полученным для непрерывной кристаллической фазы с аморфными дефектными областями. [c.336]

Для объяснения механических свойств полимера необходимо решить вопрос, что является исходной моделью дефектный монокристалл или непрерывная аморфная фаза с вкраплениями кристаллических областей. Опыты показывают (рис. 73), что модуль упругости монотонно возрастает с увеличением доли кристаллической фазы, что подтверждает второй вариант. Кроме того, характерное для полимеров явление высокоэластичности трудно объяснить, исходя из модели дефектного монокристалла. Уместно напомнить, что большинство частично закристаллизованных полимеров могут быть вытянуты при комнатной температуре более чем в 4 раза, а линейный полиэтилен даже в И раз. Такие большие деформации будут необратимыми, если при снятии нагрузки с образца не изменять прочих начальных условий. Но если снизить каким-нибудь образом межмолекулярные силы, на- [c.182]

Образование переходного слоя может рассматриваться как возникновение третьей фазы в смеои вследствие локальной диффузии на границе раздела и других причин. Действительно, наличие такого слоя обнаружено методами ДТА [414] и радиотермолюминесценции [415] для смесей эластомеров. Для композиции на основе двух кристаллических полимеров метод радиотермолюминесценции был применен авторами работы [416]. Исследование смеси полиэтилена низкого давления с сополимером формальдегид — диоксолан в широком диапазоне составов показало, что при малых добавках сополимера (до 2%) максимум свечения, отвечающий температуре стеклования ПЭ, смещается в сторону более низких температур, а в области 5—40% сополимера положение максимума остается постоянным. При малых добавках ПЭ к сополимеру (до 1%) также наблюдается сдвиг максимума, характерного для сополимера. Добавки 10% сополимера к ПЭ и 5% ПЭ к сополимеру приводят к появлению в системе новых максимумов. Полученные данные указывают на то, что при смешении кристаллических полимеров происходят структурные изменения в межфазных областях, обусловленные взаимодействием компонентов в пределах аморфных областей. При малых добавках наблюдается один смещенный пик свечения. При повышении содержания второго компонента образуются две аморфные фазы, что приводит к появлению двух смещенных температур стеклования. Как видно, взаимное влияние компонентов в смеси может приводить к тому, что 7 с одного полимера в смеси с другим повышается по сравнению с наблюдаемой для чистого полимера (ПС в смеси с ПБ, ПВА, ПВХ и др.). Во всех исследованных случаях ПС преобладал в смеси, т. е. является непрерывной фазой. Величина смещения Тс зависит от природы компонентов и возрастает с ростом разности коэффициентов термического расширения [417, 418]. [c.205]

Эти системы могут быть описаны на основании поведения соответствующих полимерных смесей [11]. Если два полимера полностью совместимы, смеси и соответствующие привитые соединения ведут себя как обычный аморфный полимер с одной переходной областью и промежуточной температурой стеклования. Если смешиваемые полимеры совершенно несовместимы (а это обычный случай), то они не смачивают друг друга и, как правило, не дают даже грубых гомогенных смесей. Благоприятные результаты получают в том случае, когда полимеры находятся на границе несовместимость — совместимость, так что образуется система из двух тонко разделенных непрерывных фаз, одна из которых при комнатной температуре каучукоподобная, а другая жесткая. Бухдаль и Нильсен [49] подробно описали такую систему на примере смесей сополимеров поли(бутадиен-со-стирола) различного состава с полистиролом. Такие же системы используются для получения ударопрочного полистирола. Именно в этой области привитые сополимеры проявляют удивительное несходство с полимерными смесями. Наибольший интерес, однако, представляют системы, из которых нельзя получить полимерные смеси. [c.190]

Чтобы характеризовать параметры полимера, которые влияют на его проницаемость, могут привлекаться различные физические методы. С их помощью изучают преимущественно морфологию мембран. Два структурных параметра, которые влияют на проницаемость очень сильно, — это температура стеклования Тст и кристалличность. Как уже было отмечено в гл. II, способность к кристаллизации обнаруживают только полимеры с регулярной конфигурацией цепей. При исследовании кристаллизации полимеров особенно важны два фактора степень кристалличности, а также размер и форма кристаллитов. Степень кристалличности определяет долю кристаллического материала в частично-кристаллическом полимере (рис. 1У-25). В этом случае кристаллические области диспергированы в аморфной (непрерывной) фазе. Поскольку транспорт протекает преимущественно через аморфные области, очень ва1Жно знать степень кристалличности [c.195]

Помимо систем гомогенных при всех соотношениях полимера и растворителя, существуют системы, для которых имеются узкие области равновесного состояния, за пределами которых происходит расслоение их на компоненты. В отличие от низкомолекулярных систем полимерные системы из-за полимолекулярности имеют менее резкие границы выделения компонентов — в первую очередь выделяется наиболее массивная высокомолекулярная часть полимера. В работах Н. Ф. Бакеева с сотрудниками показано, что в растворах аморфных полимеров в предкритической области увеличивается число и размер фибриллярных надмолекулярных образований, являющихся основой структуры твердых полимеров. Весьма подробные исследования процесса выделения полимеров из растворов были проведены С. П. Папковым и сотрудниками. Ими было показано, что в зависимости от состава полимерной фазы — выделившегося полимера с включением некоторой доли растворителя — возникают самые разнообразные гетерогенные структуры от отдельных глобул и их агрегатов до непрерывных каркасных сеток различной плотности (рис. 151). Однако процесс первичного выделения фаз является незавершенным. Образовавшаяся структура претерпевает дальнейшее изменение. При осаждении полимеров из их концентрированных растворов наблюдаются две начальные стадии структурообразования — первичная и вторичная. Первичное и вторичное структурообразование прослежено при осаждении ксан- [c.244]