Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Термомеханический метод кривые кристаллических полимеров

    Если переходы из стеклообразного состояния в высокоэластическое и из высокоэластического в вязкотекучее хорошо выражены на термомеханической кривой (деформация в температурных интервалах переходов быстро возрастает), точки переходов Те я легко определить. Однако часто по термомеханической кривой, такой как показана, например, на рис. 11.18, невозможно определить температуру стеклования, поскольку переход оказывается сильно размытым . Поэтому следует использовать другие методы. Переходы из стеклообразного состояния в высокоэластическое и из высокоэластического в вязкотекучее, а также температуру плавления кристаллических полимеров можно определять дилатометрическим, калориметрическим, оптическим, а также динамическими методами. Для оценки температуры стеклования можно воспользоваться релаксационным методом (см. с. 71). Какой бы ни была форма термомеханической кривой, температура стеклования, определенная этим методом, всегда выражена очень четко и может быть однозначно охарактеризована. [c.85]


    В случае кристаллических полимеров форма термомеханических кривых может отличаться от формы тех же кривых для аморфных полимеров, а может и почти совпадать (разумеется, для полимеров различного химического строения). С помощью одного термомеханического метода исследования нельзя ответить на вопрос, является полимер аморфным или кристаллическим. Предварительно необходимо получить рентгенограмму образца, а затем сопоставить данные рентгеноструктурного анализа с результатами термомеханического исследования. Кристаллические полимеры могут получаться непосредственно в процессе синтеза и дальнейшей обработки. Определяя термомеханические свойства таких полимеров, следует иметь в виду, что температура плавления кристаллического полимера может лежать как выше, так и ниже темпер-атуры текучести того же полимера аморфной структуры [31]. [c.85]

    Приводим результаты исследования этого каучука также в обычном политермическом режиме ТМА при действии постоянной нагрузки (рис. У.19). На кривой для исходного образца (i) обращает на себя внимание горизонтальная площадка и резкий подъем около 40° С, напоминающие соответствующие элементы ТМА-кривой задубевшего НК. Тот же образец наирита после прогрева до 50° С и охлаждения дал кривую, лишенную этих особенностей (кривая 2). Далее анализировались таким же образом аморфизован-пые образцы, но выдержанные после аморфизации при комнатной температуре в течение различного срока (кривые 2—4). Сопоставление этих кривых позволяет судить о ходе кристаллизации наирита при комнатной температуре, например по уменьшению подъема кривой при Тс- Если параллельно определить содержание кристаллической фазы в образцах каким-либо из известных методов, можно получить градуировочный график для оценки степени кристалличности полимера по термомеханическим данным. [c.138]

    Для характеристики деформационной способности,аморфных полимеров прибегают к термомеханическому методу исследования. Метод заключается в нахождении зависимости деформации полимера от температуры, т. е. в снятии термомеханических кривых. На рис. 97 для сравнения представлены кривые зависимости деформации е низкомолекулярного кристаллического (а), аморфного (б) тела и аморфного линейного высокополимера (в) от температуры при постоянном напряжении а. На рис. 97, а видно, что де юрмация низкомолекулярных кристаллов до достижения температуры плавления Т лишь немного возрастает с повышеним температуры. В этой области (/) деформации малы и обратимы, а тело остается твердым. В точке плавления свойства кристаллических тел изменяются скачком они превращаются в жидкости, а деформации становятся большими и необратимыми (//). На кривой рис. 97, б обнаруживаются уже 3 участка. В области малых температур (I) низкомолекулярное аморфное вещество ведет себя как твердое тело (до температуры стеклования Т ). Выше температуры текучести Т. (1И) оно обладает свойствами жидкости. В интервале (//) происходит постепенное размягчение твердого аморфного тела и превращение его в жидкость. Малые и об- [c.396]


    В четвертой главе подробно освещен термомеханический метод определения температуры стеклования и текучести полимеров, проанализированы особенности интерпретации термомеханических кривых для аморфных и кристаллических полимеров, приведен расчетный метод определения по химическому строению полимера величины механического сегмента. Рассмотрены две основные концепщш механизма процессов застекловьшания полимеров - релаксационная и межмолекулярная. Рассматривается более универсальный, чем широко распространенный групповой подход расчета свойств полимера по их химическому строению, атомистический подход, с использованием которого получены аналитические выражения для расчета по химическому строению температуры стеклования линейных и сетчатых полимеров. Выполнен анализ влияния типов разветвлений линейных полимеров, а для сетчатых полимеров - числа звеньев между узлами сшивки, типа и строения этих узлов, наличия и вида дефектов сетки на температуру стеклования полимеров. [c.15]

    Термомеханическая кривая кристаллического полипропилена (рис. 2, 1) показывает, что в широком интервале температур в отличие от атактического полипропилена образец остается практически недеформируемым и лишь при температуре плавления переходит в вязкотекучее состояние. Однако если полипропилен аморфизовать (нагреванием выше температуры плавления и последующим быстрым охлаждением), то на термомеханической кривой появится область, соответствующая высокоэластическому состоянию (рис. 2,2). Как и у атактического полипропилена, область высокоэластических деформаций начинается с —10°, но нри дальнейшем повышении температуры деформируемость падает, что связано с переходом полимера из аморфного состояния в кристаллическое. Это свойство объясняется регулярным строением цепей полипропилена, благодаря которому аморфизованный полипропилен способен повторно кристаллизоваться. В расплаве меняется конфигурация цепей, но сохраняется правильная последовательность асимметрических углеродных атомов в молекулах. Быстрое охлаждение расплава препятствует процессу упорядочивания цепей, и в стеклообразном состоянии они сохраняют ту форму, которую приобрели в расплаве. Кристаллизация происходит только выше температуры стеклования, когда подвижность звеньев достаточно велика. Исследование термомеханических свойств амор-физованного образца является, таким образом, одним из методов определения температуры стеклования кристаллизующегося полимера. [c.133]

    Температура перехода из одного состояния в другое и вид термомеханической кривой используются для выбора метода и определения условий переработки полимеров. Так, на основании вида термомеханической кривой можно рекомендовать условия переработки. Если переход полимера из кристаллического состояния в Бязкотекучее происходит в узком температурном интервале, то при переработке такого полимера необходимо точное регулирование температуры. Аморфные полимеры в интервале применяемых температур переработки могут подвергаться значительному деформированию, например, в зоне плавления экструдера, поэтому шнек в этой зоне может иметь переменную глубину нарезки на сравнительно большой длине. Кристаллические полимеры до температуры плавления почти не деформируются, поэтому для [c.9]

    ТхМА-кривые, полученные методом импульсного нагружения (см. рис. VI.6), качественно не отличаются по виду от тех, которые были бы получены при постоянном действии груза. Это объясняется тем, что в ходе исследований не происходит дополнительного ожестчения материала. В самом деле, до сих пор мы рассматривали случаи, когда в ходе ТМА первоначальная плотность сшивки не изменялась вплоть до начала деструктивных процессов. Между тем ТМА позволяет не только исследовать пространственно-структурированные полимеры как нечто данное, но и изучить сами процессы образования структур, в частности в ходе анализа. В этом аспекте можно усмотреть аналогию в отношении влияния на термомеханические свойства полимеров таких процессов, как образование пространственных структур и кристаллизация (ср. гл. V) оба процесса ведут к ожестчепию материа,ла. Соответственно, имеется также некоторое подобие проявлений процессов распада пространственных структур и плавления кристаллических полимеров. [c.147]


Смотреть страницы где упоминается термин Термомеханический метод кривые кристаллических полимеров: [c.192]    [c.47]   
Химия и технология полимерных плёнок 1965 (1965) -- [ c.182 , c.185 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кривая термомеханическая

Метод термомеханический

Полимеры методом ГПХ



© 2024 chem21.info Реклама на сайте