Экстраполяция диэлектрической проницаемости и плотности

Для определения Ра необходимо измерить диэлектрическую проницаемость и плотность 4—6 разбавленных растворов при одной температуре и провести трудоемкие расчеты величины поляризации, затем ее экстраполировать к пулевой концентрации. Экстраполяция не является точной вследствие криволинейности зависимости. Для определения Rд необходимо измерение показателя преломления и плотности. Учитывая трудоемкость и возможную неточность определения, было сделано много попыток упрощения вычислений и уменьшения числа экспериментально определяемых величин [126]. [c.35]

Существенную погрешность вносит экстраполяция Р2 к бесконечному разведению, так как зависимость этой величины от молярной доли растворенного вещества не является линейной. В связи с этим в настоящее время большое распространение получили методы, основанные на линейной экстраполяции некоторых функций диэлектрической проницаемости и плотности к бесконечному разведению. [c.329]

В заключение отметим, что методы вычисления дипольных моментов, основанные на экстраполяции к нулевой концентрации растворенного вещества непосредственно диэлектрической проницаемости и плотности, дают меньший разброс величин, чем методы, в которых экстраполированию подвергается поляризация. Например, [c.57]

Определив P для нескольких значений находят Р оо экстраполяцией к N1 — 0. Вместо молекулярной поляризации часто экстраполируют к нулевой концентрации непосредственно измеряемые диэлектрическую проницаемость и плотность растворов — величины, которые при малых N являются линейной функцией концентрации [179] [c.72]

КИМ разбавленным растворам, у которых зависимость диэлектрической проницаемости и плотности от кон- центрации является линейной. Другие методы аналитической экстраполяции к Рдо описаны в [6, 14]. [c.9]

Пусть первый компонент смеси представляет растворитель. Принимая его поляризацию Р равной величине поляризации чистого растворителя (т. е. не учитывая влияния растворенного вещества, что не является строго справедливым), можно из значений диэлектрической проницаемости и плотности раствора получить значение величины поляризации растворенного вещества Р . Последняя обычно растет с понижением концентрации растворенного вещества, причем скорость этого роста также проявляет тенденцию к увеличению. Производят измерения для четырех или пяти растворов с концентрацией растворенного вещества примерно от 0,001 до 0,01 или от 0,02 до 0,10. При выборе интервала концентрации руководствуются соображениями необходимой точности II растворимостью исследуемого вещества в растворителе. По полученным значениям Р составляют кривую зависимости Р от концентрации (Сд), из которой определяют Р о путем экстраполяции к бесконечно разбавленным растворам [c.16]

Болыпинство опубликованных данных ло дипольным моментам получено экстраполяцией значений поляризации в растворах. Имеется также довольно большое число точных данных, полученных при измерении момента в газах. Другим возможным методом обработки данных по растворам является непосредственное экстраполирование самих значений плотности и диэлектрической проницаемости (а не вычисляемой из них поляризации) [11, 12]. В большинстве случаев диэлектрическая проницаемость S [c.17]

В трех различных сериях измерений в парах были получены для момента молекулы следующие значения 4,19 4,23 и 4,24. Результаты, полученные при экстраполировании большого числа измерений поляризации в различных растворителях, колеблются оэ 3,84 до 4,10. Четыре серии измерений в бензоле дали для момента значения 3,97, 4,08, 3,93 и 3,94 (если пользовались методом экстраполяции поляризации) и 3,98, 3,98, 4,00 и 4,01 (если применяли метод экстраполирования диэлектрической проницаемости и плотности) [12]. Расчет Бетчера из значений диэлектрической постоянной и плотностей чистой жидкости, полученных в интервале температур от точки замерзания почти до точки кипения, дал для момента значения, колеблющиеся от 4,09 до 4,26 при среднем значении его, равном 4,2, что хорошо согласуется с данными по парам. Вычисление момента по методу, основанному па экстраполяции диэлектрической проницаемости и плотности, дает меньший разброс величин, чем тот, который получается при экстраполировании поляризации. Оба метода вычисления при усреднении наи-лучших значений момента в растворах дают хорошо совпадающие результаты (3,98 и 3,99). Ненадежные величины из этой сводки исключены. [c.21]

Плотность газа обычно рассчитывается по газовым законам. Отклонение от идеальности можно при необходимости исключить измерением диэлектрической проницаемости при каждом значении температуры для разных величин давления с последующей экстраполяцией полной молярной поляризации к давлению, равному нулю. Плотность раствора может быть определена пикнометрически. Диэлектрическую проницаемость определяют измерением емкости конденсатора, между пластинами которого помещается исследуемый газ или жидкость. [c.237]

Более удобен в исследовании молекулярных соединений метод диэлек-трометрического титрования (ДКТ) [46, 199, 200, 204], который заключается в измерении диэлектрической проницаемости и плотности [46, 199] или показателя преломления [204] серии растворов смеси компонентов А и Д в инертном растворителе при постоянной концентрации одного из них (например, Сд ) и переменной концентрации другого (Сд ). Диэлектрометрическое титрование удобно проводить в ячейке, изображенной на рис. II.9. Типичные кривые диэлектрометрического титрования для систем, где образуется один комплекс, приведены на рис. 11.10. Экстраполяция экспериментальных значений е и d к нулевой концентрации проводится по уравнению Хедестранда (11.107) или, если вместо d измеряют п,—по уравнению Гуггенгейма(И.108). Аддитивность вкладов компонентов раствора в его диэлектрическую проницаемость и плотность мож- [c.74]

Дипольный момент определяется по методу разбавленных растворов в бензоле при 25°. Диэлектрическая проницаемость растворов измерялась на диэлькометре ДП-1 с фиксированной частотой порядка I мгц в той же пробе, одновременно с поноцы) торзионных весов определялась плотность. Экстраполяция молекулярной поляризации проводили по иетоду Гедестранда. Электронная поляризация пров -малась равной молекулярной рефракции, рассчитанной по аддитивной схеме для 1 -линии натрия. [c.1008]