Рацемия

При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры-антиподы, образуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на изомеры или для синтеза только одного из изомеров необходимы специальные меры. Выделенный изомер рацеми-зуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки медленно — в случае остальных инертных комплексов. Поскольку рацемизация лабильных комплексов идет чрезвычайно быстро, они фактически не могут быть расщеплены на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.104]

Прп действии разбавленных щелочей он, подобно гиосциамину, рацеми-зируется в инактивный скополамин. [c.430]

И смешанных четвертичных галогенидов часто образуются смеси аминов и галоидопроизводных [141 а, 149]. Аллильная [150], бензильная [151, 152] и метильная 153] группы отщепляются в виде [ алоидопронзводньгх легче, чем другие алкильные группы и.(1и фенильная группа [127], Четвертичные аммонийные гало-гснидьс, содержащие асимметрический атом азота, легко рацеми-зуются в водных растворах при комнатной температуре [154]. [c.183]

Если синтез приводит к рацеми.ческой модификации и если ее нельзя разделить обычными методами перегонки, кристаллизации и т. п., как узнать, что полученный продукт является рацемической модификацией Он оптически неактивен как же выяснить, действительно ли он состоит из смеси двух оптически активных веществ Разделение энантиомеров (называемое расщеплением) можно провести специальными методами с использованием оптически методы обсуждаются в разд. 7.10. [c.132]

Если бы атака была совершенно беспорядочна, то следовало бы ожидать получения равных количеств двух изомеров, т. е. должно было бы образоваться только рацемическое соединение. Но вещество не полностью рацеми-зовано, поскольку преобладает продукт с обращенной конфигурацией. Как же это объяснить Простейшее объяснение состоит в том, что атака нуклеофильным агентом происходит раньше, чем ион галогена полностью-отошел от карбониевого нона в какой-то степени уходящий ион экранирует фронтальную сторону для атаки. В результате преобладает атака с тыла. [c.457]

Рацемизация в 1-реакции происходит вследствие потери конфигурации промежуточного карбониевого иона. В некоторых случаях рацеми- [c.457]

Пептидный синтез. Изумийа и Мураока 111 определяли степень рацемизации при использовании наиболее часто применяемых конденсирующих агентов (изобутиловый эфир хлоругольной кислоты, дициклогексилкарбодиимид, М-этил-5-фенилизоксазолий-3 -сульфо-нат и КЭД) и нашли, что среди этих реагентов наименьшую рацеми- [c.136]

Замещение у насыщенного атома углерода изучено гаавным образам для металлоорганических соединений При этом разрывается связь С—М, а не С Н. Наиб, часто встречается бимолекулярный (5е2) механизм, при к-ром происходит фронтальная атака элвктрофила на поляризованную связь С—М, что обеспечивает сохранение конфигурации кц. центра. Менее распространен мономоле-кулярныи ( Ье ) механизм, при к-ром происходит гетеролиз связи С- Х с образованием карбаниона, а последующее присоед. электрофила может сопровождаться рацеми-зациеи продукта. Возможен также механизм внутр. замещения (6еО череэ четырехцентровое переходное состояние, напр. [c.703]

В этом случае инверсия должна происходить почти полностью и должен образовываться только один оптически активный изомер бутилхлорида. Во-вторых, может происходить отделение бутильного иона, который в дальнейшем прореагирует с атомом хлора. В этом случае будет образовываться преимущественно рацемический бутилхлорид возможно также, что наряду с этим в небольшой степени будет иметь место и инверсия вследствие экранирования бутильной группы карбоксильным ионом. Полностью активный втор-бутилхлорид имеет удельное вращение [а]д около 36,8 . Из этого следует, что продукт пиролиза полимера приблизительно на 40% рацеми-зирован и, следовательно, при пиролизе, по крайней мере в такой же степени, протекают ионные реакции. [c.243]

Термин рацемический логично вводится здесь в виде приставки для обозначения структуры, аналогичной рацемической в том смысле, как об этом шла речь выше. К сожалению, смысл термина рацемический , принятого в органической химии, нельзя отнести прямо к полимерам, но введение префикса рацемо не должно вызывать недоумения, поскольку он используется только в специальном контексте. Для того чтобы дать полное структурное описание данному полимеру, необходимо перед названием полимера ввести сложное определение, включающее в себя такие термины, как эритро , трео , мезо или рацемо , в сочетании с терминами диизотактический или дисиндиотактический . [c.563]

Оптически активные производные бифенила (см. стр. 518—519) рацеми-зуются в том случае, если два ароматических кольца при вращении вокруг центральной связи в какой-либо момент проходят через плоскую конфигурацию. Это может произойти (с большей или меньшей легкостью) при нагревании, если ор/по-заместители сравнительно невелики. [c.536]

Следует отметить, что глицин не. хиралеп, поэтому не может рацеми-зоваться, а пролин проявляет малую склонность к рацемизации. Поэтому, как правило, блочный спнте. проводят таким образом, что блоки потом связываются друг с другом звси ями глицина нлн пролина (см. разд. 14.7.3). [c.328]

Скорость рацемизации зависит от природы групп R, R и X. R O может быть как защитной группой для свободных аминогрупп [в этом случае рацемизация может быть снижена, если R O представляет собой РНСНгОСО или (СНз)зСОСО], так и остатком пептидной цери. В последнем случае почти ничего нельзя сделать для того чтобы изменить степень рацеми-.зации. R—это радикал используемой аминокислоты и поэтому не может быть модифицирован. X — это группа, применяемая для активации кислоты, и именно поэтому было проведено большое число исследований для того, чтобы найти лучший спо--соб активации карбоксильной группы цри малой степени рацемизации. Рассмотрим теперь несколько наиболее часто используемых методов активации карбоксильной группы. [c.330]

Р и с. 5.6. Схемы четырех возможных механизмов внутримолекулярной рацеми-зации трис-хелатных комплексов. [c.202]

HgOH Сорбит тоже существует в двух оптиче-I ски активных и одной неактивной, рацеми- [c.101]

РАЦЕМИЗАЦИЯ — превращение оптически активных соединений в неактивные, рацемич. соединения. При Р. один антипод превращается в другой до образования эквимолекулярной равновесной смеси. Скорость Р. сильно зависит от строения оптически активных соединений и условий (температуры, растворителей, катализаторов и т. д.). К числу легко рацеми-зируемых относятся, нанр., следующие соединения [c.271]

Ацетилирование оптически активного глициллейцина уксусным ангидридом или кетеном дает оптически активный продукт, если поддерживать pH около 10. Если поддерживать pH около 4, то получается рацеми- [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология