Оптические антиподы Оптические изомеры

Оптически неактивные соединения, состоящие из равных количеств оптических антиподов, называются рацемическими соединениями или рацематами. Рацемические соединения можно получить, если смешать равные количества правого и левого антипода. Наоборот, существует ряд способов, при помощи которых можно разделить рацематы на оптически активные изомеры — антиподы. Великий французский биохимик Пастер впервые описал три способа разделения рацематов. [c.312]

В 1874 г. Ле Бель и Вант-Гофф независимо друг от друга прищли к заключению, что оптическая изомерия обусловлена различным пространственным строением молекул обоих антиподов. Они ввели в органическую химию фундаментальное представление о тетраэдрической симметрии углерода, т. е. о тетраэдрическом расположении связанных с атомом углерода замещающих групп. С помощью этого представления легко удалось на основании строения молекул оптически активных соединений объяснить и предсказать существование двух оптически изомерных форм. [c.131]

Диастереомеры — соединения с несколькими хиральными центрами — могут при определенном строении отличаться друг от друга по своей симметрии. Это дает в руки исследователя надежный метод идентификации рацемического диастереомера из пары 01- и л(езо-диастереомеров лишь первый способен расщепляться на оптические антиподы жезо-изомер принципиально нерасщепим. Таким образом, тот из диастереомеров, который удается расщепить на оптические антиподы, должен быть признан О -формой (рацематом) второй диастереомер будет тогда представлять собой лезо-форму. Примером может служить определение конфигурации гидробензоина. Имея два хиральных центра, это вещество способно существовать в виде двух диастереомеров температуры плавления их 121 и 139°С. Изомер с т. пл. 121°С удалось расщепить на оптические антиподы, следовательно это [c.179]

Резюмируя вышеизложенное, можно отметить, что теория Вант-Гоффа и Ле Беля дала прекрасное объяснение существованию право- левовращающего изомера молочной кислоты, а также существованию право- и левовращающих оптических форм других вешеств. Эта теория не объяснила, однако, существования третьего — оптически неактивного изомера молочной кислоты. Причина существования наряду с оптическими антиподами оптически неактивных изомеров оставалась неясной и до известной степени загадочной. Эта загадка была блестяще решена Луи Пастером в процессе изучения другой оксикислоты — винной кислоты. [c.155]

Ниже написаны проекционные формулы оптически активных соединений. Напишите рядом с каждым из них проекционную формулу его оптического антипода (зеркального изомера) [c.61]

Оптическая изомерия соединений с несколькими одинаковыми асимметрическими атомами. Встречаются соединения с двумя или более асимметрическими атомами, одинаковыми по характеру связанных с ними групп. Особенность соединений этого типа в том, что среди их пространственных изомеров имеются изомеры, в целом построенные симметрично и поэтому оптически неактивные они не имеют оптических антиподов, и, следовательно, общее число оптических изомеров соединений с одинаковыми асимметрическими атомами будет меньше чем 2". [c.208]

Таким образом, условились пространственный изомер глюкозы (I) называть )-изомером, а ее оптический антипод (II) — -изомером. [c.217]

Изомер цис-1,2 нельзя разделить на оптические антиподы, а изомер транс-, 2 может быть расщеплен на правую и левую формы. Изомеры же цис-, 3 и транс-1,3 будут существовать каждый только в одной, оптически недеятельной форме, поскольку их конфигурации обладают элементами симметрии первая—двумя плоскостями симметрии, проходящими перпендикулярно к плоскости квадрата через его диагонали, а вторая—одной плоскостью симметрии, проходящей через атомы 1 и 3, и осью симметрии (через атомы 2 и 4). [c.29]

Оптическая изомерия. Если одинаковые структуры двух внутренних сфер одного и того же состава и молекулярной массы не совмещаются в трехмерном пространстве и оказываются зеркальным отображением друг друга, то они являются оптическими изомерами. Оптическую изомерию называют иногда еще зеркальной изомерией, а сами изомеры — оптическими антиподами или энантиомерами. [c.371]

Существование и выделение геометрических и оптически активных изомеров служат наиболее существенным подтверждением справедливости координационной теории. Однако для аналитической химии оптическая изомерия не имеет значения, если не учитывать особые, очень немногие случаи использования этого явления например, использование абсорбции оптически активных при хроматографическом разделении комплексов или разделение оптических антиподов с оптически активными ионами. Геометрические изомеры часто различаются по окраске [10, 2222]-, и, следовательно, образование таких изомеров может влиять на фотометрическое определение. Однако это необходимо учитывать только при образовании инертных комплексов (стр. 62), для которых характерна низкая скорость превращения форм. [c.14]

О — обозначение дано для изомера, который является зеркальным отображением оптического антипода 1-изомера [c.20]

Химические реакции, как правило, протекают так, что возможности образования левого и правого оптического изомера совершенно одинаковы. Неактивная смесь из равных количеств того и другого антипода называется рацемической смесью или соединением или просто рацематом. Существуют специальные методы, позволяющие разделить рацематы, а также синтезировать один определенный оптический изомер. Если в молекуле имеется несколько асимметрических атомов, то число стереоизомеров может быть очень большим. Возможны случаи взаимной компенсации вращения, когда один центр вращает вправо, а другой, аналогичный,— влево. Такова, например, молекула мезовинной кислоты, в которой переход в последовательности Н—СООН—ОН совершается у одного атома С по часовой стрелке, а у другого против [c.214]

Применение масс-спектрометрии для идентификации очевидно. Чтобы получить воспроизводимый спектр, обычно используют электронный пучок с энергией 40 — 80 эВ, поскольку этот ускоряющий потенциал выше потенциала возникновения большинства фрагментов. Как показывают уравнения (16.6) — (16.16), может происходить много различных процессов фрагментации, приводящих к большому числу пиков в спектрах простых молекул. На рис. 16.3 изображены пики достаточной интенсивности, обнаруженные в масс-спектре этанола. Учитывая очень слабые пики, которые на этом рисунке не показаны, в общей сложности в масс-спектре этанола наблюдается около 30 пиков. Эти пики низкой интенсивности представляют большую ценность для идентификации, но обычно при интерпретации спектра (т. е. при отнесении процессов фрагментации, приводящих к этим пикам) их не рассматривают. Полезная сводка литературных источников по масс-спектрам многих соединений (в основном органических) приведена в списке литературы в конце главы. Интересный пример идентификации продемонстрирован на рис. 16.4, где показаны масс-спектры трех изомеров этилпиридина. Спектры этих трех очень сложных соединений заметно различаются, что представляет ценность для идентификации. Оптические антиподы и рацематы дают идентичные спектры. Проблему при идентификации создают примеси, поскольку основные фрагменты этих примесей приводят к появлению в масс-спектре нескольких пиков низкой интенсивности. Если одно и то же вещество приготовить в двух различных растворителях, то спектры могут достаточно различаться при условии, что весь растворитель не удален из вещества. Загрязнение углеводородной смазкой также может привести ко многим линиям. [c.320]

Два соединения с одинаковым химическим составом и строением молекул, отличающиеся противоположным вращением тгоско-сти поляризации, называют оптическими антиподами (оптическими изомерами). Так, правовращающая и левовращающая молочные кислоты — оптические антиподы. [c.335]

Напишите проекционные формулы оптических антиподов (зеркальных изомеров) кислот а ) а-оксипропионовой (молочной) б) а-оксимасляной. Что такое проекционные формулы Как путем наложения таких формул друг на друга можно доказать, что соединения являются пространственными изомерами [c.61]

I и И —оптические антиподы (зеркальные изомеры) III — мезоизомер, не имеет оптического антипода, гак как его молекула, несмотря на наличие асимметрических атомов, в целом симметрична. [c.162]

Таким образом, диоксиянтарная кислота имеет меньшее число пространственных изомеров, чем соединения с тем же числом неодинаковых асимметрических атомов. Как и другие вещества с двумя одинаковыми асимметрическими атомами, она существует в виде трех пространственных изомеров. Два из них (формулы I и II) построены зеркально и представляют собой оптические антиподы один является правовращающим, или (+)-изомером, другой — левовращающим, или (—)-изомером третий пространственный изомер (формула III) оптически недеятелен благодаря взаимной внутримолекулярной компенсации вращений, вызываемых каждым из асимметрических атомов его молекулы. Такие симметрично построенные оптически недеятельные изомеры соединений с несколькими асимметрическими атомами называют мезоизомерами или мезоформами. [c.210]

Два эритро-изомера представляют собой пару оптических антиподов, при их смешении образуется рацемат. Парой оптических антиподов являются и т/ ео-формы, они тоже дают при смешении рацемат, отличающийся по свойствам от рацемата 7рео-формы. Таким образом, всего существуют четыре оптически активных изомера хлоряблочной кислоты и два рацемата. Свойства их приведены в табл. 4. [c.54]

Изомеры такого типа называются еще оптическими антиподами, но чаще всего — энантиомерами. Их физические и химические свойства одинаковы, кроме знака вращения плоскости поляризации один изомер вращает вправо (+ или d- от dexter — правый), другой — на такой же угол апево (- или /-от laevus — левый). Кроме того, энантиомеры часто различаются биологическим действием и в некоторых случаях формой кристаллов кристаллы правого и левого изомеров выглядят как предмет и его зеркальное изображение. Смесь равных количеств правого и левого изомеров в силу компенсации вращения оптически неактивна и называется рацемической формой или рацематом и обозначается ( ) или (dl). Буквы D и L не обозначают правого или левого вращения, а говорят о принадлежности к D и L-стерическим рядам, стандартом для которых условно приняты изомеры глицеринового альдегида, знак вращения плоскости поляризации ставится в скобках после D или L. [c.70]

Энантиомеры (оптические антиподы) - конфигурационные изомеры, относящиеся друг к другу как объект к его зеркальному отражению. В ахиральном окружении они имеют идентичные скалярные физические и химические свойства. Они должны обладать по меньщей мере одним элементом хиральности (центр, ось, плоскось хиральности или спираль-ность). Если соединение является смесью обоих энантиомеров в соотношении 1.1, то оно называется рацематом. [Внимание Понятия раце.мат или рацемическая смесь относятся к кристаллическим соединениям и четко определены. Тем не менее понятие рацемат часто употребляют вообще по отнощению к смеси энантиомеров (1 1), даже если это жидкость.] [c.464]

Из приведенных формул альдогексоз видно, что у О-изомеров (формулы 1, 3, 5) гидроксильная группа у пос----леднего асимметрического атома углерода находится справа, а у их оптических антиподов—-1-изомеров (формулы 2, 4, 6) — слева. [c.167]

Для 1,2- и 1,3-структур этих кислот возможны пространственные (геометрические) цис- и тршс-изомеры. Из них гра с-1,2-изомер существует также в виде двух оптических антиподов (энантиомеров). Изомер кислоты цис-1,2 и геометрические изомеры циклобутан-1,3-дикарбоновой кислоты не имеют оптических изомеров, так как их молекулы обладают элементом симметрии (плоскостью симметрии). [c.55]

Пары ЯМ и 5,5, 5, и 7 ,5 представляют собой оптические антиподы (зеркальные изомеры). Но молекулы с конфигурацией Я,Я и (или 5,5 и 8,Я) не являются оптическими антииодами, они представляют собой стереоизомеры, которые называются диастереомерами. Диастереомеры отличаются друг от друга физическими свойствами (температурами плавления, кипения, растворимостью) и отчасти химическими свойствами. Диастереомеры получаются, если в хиральной молекуле возникает новый асимметрический центр. Атомы, при замещении которых в хиральной молекуле возникает асимметрический атом, называются диастереотопными. Например, в 2-бромпентане атомы водорода в метиленовой группе СН2 являются диастереотопными. [c.228]

Среди плоских квадратных комплексов оптические изомеры наблюдаются довольно редко, причем в известных случаях они имеют довольно необычные внутрикомплексные несимметричные лиганды. Например, удалось разделить на оптические антиподы комплекс (5.XXIX). Этим было доказано, что координация в нем плоская, поскольку при тетраэдрическом строении он имел бы плоскость симметрии и, следовательно, не имел бы оптических изомеров. Было установлено, что ЭДТК образует анионный комплекс с Рс1 , который можно разделить на оптические изомеры. Эти изомеры [c.171]

Полученный рацемат mpeo-аминодиола делят на оптические антиподы, пользуясь различной растворимостью их кислых виннокислых солей или методом, основанным на чередующемся пересыщении р-ра рацемата одним из антиподов. D-изомер действием метилового эфира дихлоруксусной к-ты переводят в Л. биологически неактивный L-изомер рядом реакций превращают обратно в рацемат треоаминодиола. [c.467]

Согласно этому предсказанию стереохимической теории, одна из циклопропандикарбоновых кислот (с т. пл. 175°) может быть расш еп-лена при помощи ее соли с хинином (см. том И) на правовращающий и левовращающий изомеры (т. пл. 175°, [а] о = 84°). Таким образом, эта кислота имеет транс-конфигурацию изомер с т.пл. 139° не можот быть расщеплен на оптические антиподы и имеет, следовательно, цис-конфигурацию. гf -Циклoпpoпaндикapбoнoвaя кислота может образовать внутренний ангидрид в отличие от транс-изомера, в котором карбоксилы слишком отдалены в пространстве. транс-Циклопропанди-карбоновая кислота превращается в ангидрид цис-изомера (с частичным разложением) при нагревании до 300°. [c.732]

Пастер пришел к открытию своего принципа после т ого как установил, что 1) оптически активные вещества могут существовать в виде двух энаптиоморфных модификаций—в виде оптических антиподов или изомеров, обладающих одинаковыми величинами оптического вращения, но с противоположными знаками 2) кристалл одного антипода оптически активного соединения [c.192]

К геометрической изомерии можно отнести и зеркальную (оптическую) изомерию, рассмотренную ранее (стр. 462) на примерах органическик соединений. Например, комплексы [СоЕпз]Си (Еп—этн-лендиамин) и мс-[СоЕп2С121С1 существуют в виде двух зеркальных антиподов [c.593]

С ледует отметить, что микроорганизмы псзтребллю) обычно только один из оптических антиподов, причем биологически активньши чаще являются левовращающие изомеры. [c.232]

Обратим внимание на то, что в молекуле игюкозы четъфе неравноценных асимметрических атома углерода, отсюда (но правила, < оптической изомерии) такая молекула образует восемь пар оптаческих антиподов (диастереоизомеров). Например, два диастереоизомера глюкозы [c.260]

Как уже было указано на стр. 799, соединения типа ниознта могут существовать в виде восьми цыс-гранс-изомеров, из которых, однако, только один является рацематом, т. е. может быть разделен на оптические антиподы.. [c.820]

В молекуле камфорной кислоты имеется два асимметрических атома углерода обусловленные нх наличием четыре оптических изомера известны. Существуют й- и /-камфорная кислоты (т. пл. 187° [а] , 49,8° в спирте), которые являются антиподами н имеют карбоксильные группы в 1 с-положеиии друг к другу они легко дегидратируются до ангидридов камфорных кислот (т. пл. 221°). Далее, известны к- и /-изокамфорная кислоты (т. пл. 171°, [а]д 48°), карбоксильные группы которых находятся в гране-положении они ие склонны к образованию ангидрида. [c.843]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.87 , c.88 , c.89 , c.441 , c.442 , c.499 , c.558 , c.562 , c.569 , c.576 , c.580 , c.584 , c.586 , c.779 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.75 , c.76 , c.298 , c.309 , c.433 , c.459 , c.460 , c.483 , c.485 , c.490 , c.499 , c.502 , c.506 , c.512 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология