Перфторалкилы

За последние десять лет были выделены и изучены различные валентные изомеры ароматических систем, которые до этого рассматривались только как чисто гипотетические структуры. Большая часть этих изомеров крайне неустойчива и быстро превращается в ароматические соединения, однако в настоящее время стали доступными некоторые чрезвычайно любопытные структуры, особенно содержащие в молекуле несколько перфторалкильиых групп [206, 207]. [c.706]

Замечательной системой является Се ( Fa) е —это первое соединение, для которого были выделены и изучены все возможные валентные изомеры бензола. Весь набор этих валентных изомеров изображен формулами (92) —(96), рост нумерации от (92) до (96) соответствует уменьшению энтальпии. Изомеры (93) — (96) могут быть получены при фотолизе (96) в газовой фазе или в растворе [209, 210], как показано на схеме (248). Кинетические и термодинамические данные для реароматизации валентных изомеров [211, 211а], позволяют сделать вывод, что главное отличие Сб(СРз)б от Сб(СНз)б заключается в более высокой энтальпии изомера бензола, содержащего СРз-группы. Можно полагать поэтому, что несвязные взаимодействия в перфторалкильиых соединениях становятся максимальными при расположении заместителей в одной плоскости. В самом деле, при высокой температуре из бензольного производного (97) получают изомер со связью в яара-положении (98) [212] уравнение (249) . [c.707]

При действии нуклеофильного реагента на перфторалкилиодиды происходит одноэлектронный перенос электрона от нуклеофила на перфторалкилио-дид с образованием анион-радикала [Кр1] . Последний диссоциирует на перфторалкильный радикал и иодид-ион. Таким образом, реализуется процесс по механизму Детали этих процессов см. в [40-42]. [c.19]

Синтез вторичных амидинов и 1,3,5-триазинов. Амидины сравнительно легко реагируют с нитрилами, если в результате реакции могут образоваться гетероциклические соединения, главным образом 4-аминопиримидины. Однако известно также о нуклеофильном присоединении амидинов к нитрилам, не сопровождающемся циклизацией Это возможно в случае нитрилов с электроноакцепторными заместителями, снижающими электронную плотность у атома углерода нитрильной группы. Такими заместителями являются, например, перфторалкилы. Перфторалкиламидины гладко присоединяются к перфторалкилцианидам при низкой температуре и в отсутствие каталитических добавок с образованием вторичных амидинов (см. также гл. [c.147]

Саймонс и Брайс пользовались пятифтористым иодом для получения ряда иодистых перфторалкилов и перфторциклоалки-лов путем присоединения иода и фтора к двойной связи соответствующих перфторолефинов. Реакцию проводили либо в паровой фазе, смешивая реагенты и нагревая их примерно до 200 °С в медной трубке, либо нагревали жидкую смесь с инертным растворителем или без него в автоклаве. По-видимому, в некоторых случаях образовывались смеси изомеров, однако приводимые в патенте данные недостаточны для того, чтобы можно было составить ясное представление о реакции. [c.48]

По-видимому, как и предполагалось, иод полностью вытесняется из фторалкилиодидов фтором при обычных условиях фторирования. Из некоторых иодистых перфторалкилов получены с хорошим выходом соответствующие фторуглероды -б Два описанных примера фторирования бромсодержащих соеди-нений позволяют считать, что бром как обычно, занимает промежуточное положение. Он может в значительной степени сохраняться в продуктах реакции и в то же время замещается фтором легче, чем хлор, но труднее водорода, по крайней мере, в высокофторированных соединениях. [c.447]

Особенност смазок дайфри. а) От личные смазочные свойства и их стабильность. Дайфри обладает хорошими смазочными свойствами благодаря содержащимся в ней перфторалкиль-ным соединениям с низким критическим поверхностным натяжением (у ). [c.333]

В диметилацетамиде и диметилформамиде образуются полиамиды с низкими молекулярными весами [36], так как в этих условиях растворитель взаимодействует с хлорангидрид-ными группами. Это вызвано увеличением электрофильности карбонильного атома углерода под влиянием перфторалкиль-ного радикала и, как следствие, повышением реакционной способности хлорангидридных групп по отношению к нуклеофильным реагентам [39]. Подобное явление было отмечено, например, при исследовании реакции дихлорангидрида терефталевой кислоты с диметилацетамидом [40]. [c.123]

Пленка, полученная поливом из раствора в л-крезоле, сохраняет хорошую гибкость после кипячения в течение 10 ч в 40 %-ном растворе гидроксида калия. Поли-1,3,5-триазины с перфторалкиль-ными группами представляют собой эластомеры, которые могут применяться при температурах до 430 °С [227]. [c.581]

Спирты, в которых гидроксил соединен непосредственно с перфторалкилом, до сих пор не получены. 1,1-дигидроперфтор-спирты были синтезированы гидрированием перфторкислот и их производных взаимодействием тетрафторэтилена с метиловым спиртом [11, 12]. [c.121]

В этой связи интересно отметить, что теплоты реакций присоединения по двойной связи существенно различны для фторированных и нефторированных алкенов. Если сравнивать энтальпии хлорирования различных фторированных алкенов и этилена [96, 97], то можно заметить, что ДЛЯ большинства фторалкенов энтальпия хлорирования значительно превышает энтальпию хлорирования этилена. Это различие особенно велико в случае перфторэтилена и уменьшается при замещении атомов фтора в перфторэтилене на С1 или перфторалкиль-ную группу. [c.140]

Иодиды перфторалкилов в некоторых реакциях обнаруживают нсевдо-галогенидный характер. Они легко замещают карбонильные лиганды. Так, при нагревании в мягких условиях (25—70°) пентакарбонилжелеза и иоди- [c.233]

С этой точки зрения, термически стабильными должны быть такие соединения, в которых по тем или иным причинам затруднен или даже невозможен переход водорода или какого-либо другого атома от р-атома в органической группе, связанной а-связью с переходным металлом. Это относится не только к соединениям типа М1—СН2—ХКз, где Х=81 или, например, 8п, но и к соединениям М1—СН2—ХНК , у которых X способен образовывать простую, но не кратную связь с углеродом. В согласии с этой концепцией находится более высокая устойчивость метиль-ных, арильных и бензильных производных по сравнению с этиль-ными, а также понижение стабильности при переходе от этиль-ного к пропильному и далее к изобутильному производному. Стабильность перфторалкилов переходных металлов может быть обусловлена той же причиной. [c.32]

Висмуторганические соединения типа ВзВ1 вступают в реакции обмена радикалов с иодистыми перфторалкилами. Эта реакция является пока единственным методом синтеза алкилперфторалкильных соединений висмута. Известны также реакции соединений типа НзВ1 с литий-, натрий-, ртутно-и фосфороргапическими соединениями, но они имеют только теоретический интерес. [c.426]

Реакция обмена радикалами у атома висмута имеет место в следующих случаях при взаимодействии триалкилвисмута с галоидными перфторалкилами при взаимодействии между собой двух различных висмуторганических соединений при взаимодействии висмуторганических соединений с литий-, ртутно- или фосфороргапическими соединениями. [c.430]

Упомянем также о получивших большое значение перфторалкиль-ных гриньяровых реактивах. Иодиды общей структуры С р2 +11 реагируют с магнием на холоду в эфире, а лучше в тетрагидрофуране, образуя F2n+lMgI. Труднее всего эта реакция осуществляется с [c.353]

Для получения (высших перфторкарбоновых (КИ Слот пригодно о кисление 1-перфторалкил-2-иодэтиленов, образующихся при присоединении иодистых перфторалкилов. к ацетилену [250] [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология