Спектры ионов сходных с кислородом

Протонированные ионы диамагнитны, но следует избегать присутствия кислорода в растворах 148]. Реакционноспособные углеводороды, такие, как перилен, при растворении в концентрированной серной кислоте или во фтористом водороде в присутствии кислорода дают спектры ЭПР, обусловленные присутствием однозарядных положительных ионов углеводорода [49]. Это же явление может наблюдаться и в тех случаях, когда кислоты Льюиса действуют как акцепторы электронов. Комплекс антрацена с трехфтористым бором в 1,1-дихлорэтане имеет спектр поглощения, сходный со спектром протонированного антрацена, и структура образовавшегося иона весьма сходна со структурой типичного а-комплекса (XI). Однако в нитрометане, нитробензоле или при облучении светом образуется однозарядный положительный ион [50] [c.454]

Это явление вполне аналогично наблюдавшемуся в кристаллах гидратированных солей. Там молекулы воды, окружающие катион, изолируют его от анионов соли опыт показал, что спектры гидратированных солей никеля весьма сходны со спектром его оксида, в котором катион изолирован ионами кислорода. [c.288]

Ион манганата имеет первую сферу с тетраэдрической координацией атомов кислорода, точно такую же, как перманганат. Можно предположить, что ион манганата несколько больше по размеру за счет большего отрицательного заряда. В соответствии с этим спектры обоих ионов очень сходны. Первый пик для перманганата находится около 4 эв а для манганата — при 3 эв. В случае перманганата плечо и главный максимум находятся примерно при 28 и 48 эв, а в случае манганата — при 20 и 35 эв. Эти сдвиги могут быть объяснены линейным расширением на 17%, вызванным дополнительным электроном 6 ионе манганата. [c.138]

За исключением особых случаев, интенсивность пика двузарядных ионов меньше 5% от максимального пика в спектре. Гораздо большие пики обнаруживаются в спектрах соединений, содержащих атомы азота и кислорода. Например, в спектре алкилиндолов [191] имеются двузарядные ионы (М ), образующие пики с интенсивностью больше 10% от максимального. Этот факт отражает наличие стабильной кольцевой структуры и локализацию одного из положительных зарядов на гетероатоме, что облегчает удаление второго электрона без диссоциации молекулы. Большие пики двузарядных ионов, по величине сходные с указанными выше, обычно сопровождаются рядом пиков двузарядных ионов, отвечающих последовательному отрыву атомов водорода. Эти ряды обычно содержат больше членов, чем ряд соответствующих однозарядных ионов, и иногда заканчиваются лишь на ионах, у которых удалена большая часть атомов водорода. Так, например, в спектре 2-метилиндола имеется пик, соответствующий ионам М—6Н) . [c.289]

Использование электронных спектров для получения структурной информации прекрасно иллюстрируют результаты исследования электронной структуры иона ванадила [38]. При интерпретации спектра ва-надил-иона VO полагают, что в связи V — О имеет место значительное я-связывание. Соединения, в которых, согласно данным рентгеноструктурного анализа, содержится группа VO , дают сходные электронные спектры переноса заряда и в твердом состоянии и в растворе. Поэтому можно предположить, что водные растворы этих комплексов содержат группы УОЩ О) , а не ViH O) . Протонирование VO в принципе должно заметно влиять на спектр переноса заряда. Предполагается, что кислород не протонируется, поскольку его основность ослаблена из-за образования я-связи с ванадием. Полный расчет по методу МО для VOiHjO) представлен в статье [38], там же дано отнесение полос в спектре водного раствора V0S04-5H20. Аналогичные исследования других окси-катионов также свидетельствуют о значительном п-связывании металл — кислород [39] и помогают установлению электронной структуры этих частиц. [c.108]

Авторы работ [109—111] довольно подробно исследовали расположение ионов меди(II) в Си -формах цеолитов X и Y. Медь входит в виде акво-катионов октаэдрической симметрии. После дегидратации при 670—770 К большая часть ионов располагается близко к гексагональным окнам содалитовых полостей на местах Sr и Sir, соседних с местами Si и Зц. В Ni2+- и Со +-формах цеолитов X и Y после дегидратации ионы никеля и кобальта занимают места Si (с октаэдрической координацией) и Sii, с некоторым предпочтением первых мест [112, 113]. В дегидратированной Н12+-форме цеолитов А ионы никеля занимают пространственные гексагональные места [114, 115] (сходные с местами 8ц) октаэдрической координации, возможно с моноклинным искажением. Эти выводы применимы и к железу (II) в цеолитах X и У [113] мёссбауэровские спектры [116] подтверждают некоторую предпочтительную занятость мест Si, но вместе с тем показывают, что остальное железо(II) тетраэд-рически координировано тремя атомами кислорода цеолита и [c.222]

Ионы, образованные при разрыве связей, находящихся в а- или Р-поло-жении к СНО-группе, более легко определяются в спектрах альдегидов, чем соответствующие ионы, образованные при распаде а- или Р-связей по отношению к СО-группе в кетонах, так как альдегидная группа является концевой в молекуле и может быть рассмотрена без присоединенной к ней алкильной цепи. Ионы, образованные при распаде а-связи в альдегидах, отвечают формуле (СНО), однако, как уже отмечалось выше, это направление распада становится маловероятным для альдегидов более высокого молекулярного веса, чем пропаналь. Для членов ряда с большим молекулярным весом максимальную вероятность имеет процесс распада Р-связи с переходом одного атома водорода, образованием ионов с массой 44, по-видимому отвечающих по составу ацеталь-дегиду. Это направление качественно аналогично направлению распада кетонов, где сходная перегруппировка с перемещением атома водорода может сопровождаться разрывом р-связи. Однако для альдегидов такой процесс гораздо более вероятен, и наличие большого пика ионов с массой 44 вместе с пиками с массами 31 или 45, указывающими на присутствие кислорода, служит доказательством структуры альдегида. (Последнее необходимо, так как пик ионов с массой 44 часто имеется в спектрах аминов). [c.369]

Физические константы и аналитические данные хлорамфеникола следующие бесцветные иглы т. пл. 150 °С [а] =+19° (в этаноле), —25,5° (в этилацетате) брутто-формула СцН1о05Н2С12 (оба атома хлора инертны к ионам серебра) мол, вес (по Расту) 310 инертен по отношению к реагентам на карбонильную группу и разбавленному раствору брома нейтрален, УФ-спектр антибиотика содержит максимум поглощения при 278 ммк, сходный с поглощением бензола, Хлорамфеникол образует диацетат, гидролизующийся в мягких условиях в исходное вещество отсюда следует, что обе ацетильные группы связаны с атомами кислорода, а не азота. При каталитическом гидрировании антибиотика быстро поглощается 3 моль водорода, причем заметного изменения спектра не происходит. Восстановление оловом в соляной кислоте и последующее действие азотистой кислоты приводят к образованию диазониевой соли. [c.580]

Фишер и Бауи [38] тщательно изучили спектры Ti, Ti , TiN и нескольких окислов титана. Результаты их исследования позволяют понять зонные структуры Ti и TiN. Полученные ими данные приведены на рис. 102. Спектр Ti более похож на спектр Ti, в то время как спектры TiN и TiO сходны между собой. Так как известно, что в TiO достаточно велик вклад ионной составляющей в связь (в результате перехода электронов от титана к кислороду), то, сравнивая спектры, авторы пришли к выводу, что в TiN также велика роль ионной составляющей. Особенности спектра Ti они интерпретировали как указание на переход электронов от С к Ti. Кроме того, отмечается, что этот спектр согласуется с моделью зонной структуры [40] (см. гл. 8), которая предполагает переход около 1,3 электрона от атома углерода . [c.198]

Чем отличается нитрофенолят от нитрофенола В ионе пара-нитрофенолята (III) мы имеем сходную сопряженную систему, но кислород заряжен отрицательно. Мы з-наем, что электронодонорпая способность, т. е. способность смещать строение, у отрицательно зарян енного 0-атома выражена гораздо сильнее. Вследствие этого такие соединения будут отличаться только степенью смещения (и поляризуемостью) она будет увеличена (это проявляется в батохромном смещении спектра). При этом произойдет уменьщение отрицательного заряда на 0-атоме, т. е. заряд будет о и появится [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология