Спектры редких земель

Характер спектров редких земель. Спектр поглощения и излучения солей редких земель и их растворов сложен он состоит нз очень узких полос и из широких полос. Узкие полосы при низких температурах распадаются на отдельные компоненты — линии. Центральные элементы группы редких земель имеют в основном линейчатое излучение и поглощение. У крайних элементов группы— церия и иттербия, спектры поглощения н излучения сплошные. В далёкой ультрафио.летовой области спектра у всех редкоземельных элементов имеется сплошная полоса поглощения, соответствующая переходам на внешние электронные оболочки (см., например, [188—190]). [c.196]

Классификация спектров редких земель по сложности [c.80]

Особенно запутаны спектры элементов группы редких земель (Z = = 58 — 71). Сложность спектров этих элементов, характеризуемых заполнением наиболее близких к ядру подоболочек (4/), обусловлена взаимной конкуренцией в смысле лёгкости возбуждения электронов 4f, 5d и б5. Эмиссионные спектры редких земель изучены пока ещё очень недостаточно. Благодаря этому, а также богатству спектров линиями, эмиссионный спектральный анализ на эти элементы обычно мало целесообразен он также и сравнительно мало чувствителен. Для анализа на эти элементы обычно прибегают к абсорбционному анализу, а для элементов Sm, Се и др. и к люминисцентному анализу. [c.31]

Спектры испускания атомов редкоземельных элементов характеризуются весьма большой сложностью и очень большим числом спектральных линий. Эта сложность спектров редких земель обусловлена сложностью строения электронной оболочки их атомов. В ряду лантанидов (1 = 58—71), начинающемся после лантана (2 = 57), идет последовательное заполнение внутренней 4/-оболочки. Для спектров редких земель, как и для спектров актинидов, характерно появление наряду с атомными также и ионных линий при возбуждении спектра в дуговом источнике света, что связано с относительно небольшой величиной потенциалов ионизации их атомов ). [c.266]

Приведенные числа спектральных линий характеризуют сложность спектров отдельных редкоземельных элементов. Как видно, спектры редких земель заметно отличаются друг от друга по числу спектральных линий. Их можно разбить на две основные группы. К первой группе относятся Ьа, Ей, УЬ и Ей. В спектрах этих элементов меньше линий часть из них образует интенсивные группы, что облегчает их спектральное определение. Наиболее характерными представителями второй группы являются N(3, Рг, Се, имеющие большое число линий, примерно одинаковых по интенсивности. Спектроскопическое определение этих элементов производится с меньшей чувствительностью анализа и связано с большими затруднениями, чем определение Ей или Еа. [c.267]

Следует подчеркнуть, что, измеряя в эксперименте полуширину 8Х допплеровского контура линии, мы тем самым находим температуру газа. Применение этого метода при высоких давлениях (Р 1 атм) затруднительно вследствие того, что ширина спектральных линий в этих условиях определяется в основном штарковским и. ударным уширениями. Однако иногда удается найти линии (например, в спектрах редких земель и переходных элементов), ширина которых определяется лишь эффектом Допплера [51]. [c.400]

Томкинс и Фред [ ] провели статистическое исследование спектров редких земель и актинидов и установили, что средняя интенсивность линий тория примерно в два раза больше средней интенсивности линий урана и плутония, тогда как америций (подобно европию) имеет значительно большую среднюю интенсивность линий. Способ качественной характеристики спектра того или иного элемента при помощи средней интенсивности линий, определяемой делением суммарной интенсивности спектральных линий на число их в определенной области спектра, не вызывает особых возражений. Хотя число линий отдельных элементов, исследованных авторами, не очень велико, сделанные ими оценки, видимо, правильно характеризуют относительную сложность спектров отдельных актинидов. [c.266]

Систематические данные о поглощении ионов в водных растворах давно известны по Прандтлю и Шейнеру [7]. Детальное описание спектров редких земель дано в книге Елья-шевича [8]. [c.84]

Таким образом, редкие земли как активаторы представляют наглядный пример взаимодействия излучающего атома с его соседями по решётке, характеризуя в последней прочность связи и степень симметрии силовых полей. На рис. 22 в качестве примера линейчатых спектров редких земель приведён спектральный состав излучения самария в различных сульфатах щёлочно-земельных металлов. [c.107]

И Рихтер обнаруживают яркие синие линии в спектре одного образца цинковой обманки и открывают индий. В 1875 г. Лекок де Буабодран но спектру цинковой обманки из Пиренеев обнаруживает новый элемент, родственный индию,— галлий. В 1868 г. английский астроном Локьер обнаружил яркую желтую линию в спектре хромосферы. Он приписал ее новому элементу, названному им гелием (т]> 10 — солнце). Локьер довольно легко придумывал гипотезы, которые потом не подтверждались, но этой гипотезе повезло в 1875 г. Рамзай выделил инертньн газ из минерала клеевита и точными измерениями доказал тождественность излучаемой им линии с линией, иринисанной гелию. Так гелий из гипотетического солнечного вещества превратился в полноправного члена периодической системы элементов. Это был один из величайших триумфов спектрального анализа. В конце XIX в. с помощью спектроскопа Рамзай и Рэлей открывают аргон, и вскоре Рамзай и Траверс находят и остальные инертные газы неон, ксенон и криптон. В конце XIX и начале XX вв. Демарсэ, Лекок де Буабодран и Урбэн исследуют спектры редких земель. Только благодаря спектроскопии удается установить 14 индивидуальных элементов этой группы. Добавим сюда еще открытый в 1923 г. гафний — последний элемент, который был обнаружен но его спектру (правда, уже рентгеновскому). Итого спектроскопии принадлежит заслуга открытия 25 элементов. Это примерно 30% всех элементов, существующих в земной коре. В этой цифре, пожалуй, наиболее убедительно проявляется значение спектрального метода. С самого начала его развития стало ясно, что спектроскопия является очень чувствительным методом — с ее помощью можно открывать такие количества элемента, которые недоступны для обычного химического анализа. [c.13]

Электронные конфигурации редкоземельных элементов. К сожалению, редкоземельные элементы занимают в периодической таблице место, которое меньше всего изучено спектроскопистами. В 1927 г. Хунд в своей книге Линейные спектры и периодическая система элементов указал Только в одном месте периодической ч истемы зияет большой пробел. Еще до сих пор ни один из спектров редких земель не упорядочен в виде термов . Это произошло не только вследствие трудности разделения и очистки этих элементов, но, главным образом, из-за исключительной сложности некоторых их спектров число экспериментально наблюдаемых линий, повидимому, зависит от длительности экспозиции. Эта сложность настолько велика, что, например, в нейтральном атоме гадолиния при изменении от одной конфигурации к другой число линий превышает 20 ООО даже по самый строгим правилам отбора по одному только правилу отбора для У возможны более 18 000 000 линий, тогда как подобный переход у цезия дает только две линии (31]. [c.35]

Термы, соответствующие конфигурациям f d, f ds и f ds , находятся методами, разобранными нами в 51, 52 и последующих параграфах. При этом число термов и уровней, соответствующих одной и той же электронной конфигурации, становится здесь еще больше например, электронной конфигурации fM соответствует 34 320 уровней. Из сказанного ясна причина очень большой сложности спектров редких земель и трудность их, анализа. [c.289]

Все наблюдаемые в спектрах редких земель линии возникают при переходах между уровнями, соответствующими небольшому числу основных электронных конфигураций. Отсюда в большинстве случаев невозможно определить абсолютные значения термов, а значит, и найти на основании спектроскопических данных ионизационные потенциалы, В случаях, когда удается их определить, значения потенциалов оказываются равными 5—7в. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология