Актиниды спектры поглощения

Предположение о возможности заполнения электронами уровня 5/ у элементов, находящихся в конце периодической системы, было высказано еще Бором в 1923 г. Тщательное изучение химических свойств, спектров поглощения в водных растворах и кристаллах, магнитной восприимчивости, а также кристаллографических и спектроскопических данных элементов от актиния (атомный номер 89) до калифорния (атомный номер 98) позволило Сиборгу сделать вывод, что наиболее вероятным родоначальником семейства элементов с заполняющимся 5/ электронным уровнем является актиний и что это семейство следует называть семейством актинидов [889, 890]. Имеются и другие мнения о родоначальнике этого семейства [c.5]

При изучении спектров поглощения комплексов, центральными ионами которых являются ионы металлов с недостроенными электронными оболочками [группа Ре (от Т1 до Си) — Зс ", группа Р(1 (от 2г до Ag) — 4с(", группа Р1 (от Ш до Ли) — 5й", редкие земли — 4/" и актиниды — теория [c.108]

В главе VI уже указывалось, что актиниды рассматриваются как аналоги лантанидов. Строение атома актинидов характеризуется достройкой слоя 5/ (у лантанидов достраивается слой 4/). Современные работы по изучению спектров поглощения этих элементов подтверждают эту аналогию. Однако более низкие значения энергии связи 5 f-электронов по сравнению с энергией связи 4 f-электронов обусловливают и определенные различия в свойствах лантанидов и актинидов, проявляющиеся, в частности, в появлении высших (выше 4) валентных состояний и в большей их устойчивости. Для урана, плутония, нептуния и америция характерна высшая валентность 6, тогда как следующие за америцием кюрий и берклий не проявляют валентности выше 4 для калифорния известна только валентность 3, так же как н для актиния [624]. [c.349]

Энергии уровней 5/ и Ы настолько близки, что могут перекрываться, и поэтому наличие 5/-электронов может зависеть даже от валентности элемента и фазового состояния его соединения. Одинаковая структура электронной оболочки объясняет аналогию спектров поглощения актинидов и лантанидов положение и характер полос поглощения, сплощное поглощение в ультрафиолетовой области и т. д. [c.491]

Спектры поглощения ионов, образуемых актинидами, как и лантанидами, состоят из узких полос в видимой, ближней УФ- и ближней ИК-областях. Эти спектры менее подвержены влиянию поля лигандов, чем спектральные полосы ионов переходных металлов -группы. Полосы, соответствующие электронным переходам в пределах 5/"-оболочки, обычно примерно в 10 раз интенсивнее, чем полосы, соответствующие лантанидам. Спектры, обусловленные только одним /-электроном, просты, так как состоят лишь из одного перехода Для конфигурации / (Ст , ср. с Сё ") [c.535]

Однако изучение свойств элементов № 93—100 показало, что такой вывод был бы неправилен. По мере перехода от урана к заурановым элементам устойчивость высших валентностей не возрастает, а падает наиболее устойчивым становится трехвалентное состояние. Кюрий, берклий, калифорний, эйнштейний и фермий оказываются полными аналогами соответствующих элементов — гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия. Кристаллографические исследования показали тесную близость кристаллических структур окислов и многих солей элементов от тория до америция. Весьма схожими оказались спектры поглощения водных растворов соединений элементов, следующих за лантаном и за актинием, а также магнитные свойства ионов этих элементов (рис. 15, 16). Тесное родство лантанидов и актинидов явствует и из приводившихся выше данных об их ионообменном разде- [c.300]

Спектры поглощения в водных растворах и в кристаллах также показывают поразительную аналогию между лантанидами и актинидами в расположении по.лос поглощения. Доказывается эта аналогия и однотипным характером изменения магнитной восприимчивости при переходе от первого к последующим лантанидам (актинидам). [c.220]

Большой интерес представляют спектры поглощения растворов солей редкоземельных элементов и актинидов. Эти спектры, связанные с наличием заполняющихся /-орбиталей при занятых более высоких S- и р-подуровнях, весьма сложны и сохраняют дискретную структуру, в какой-то мере сходную со структурой спектров атомарных газов. Различия в электронной конфигурации отдельных элементов обусловливают высокую индивидуальность спектров растворов их солей. [c.328]

Спектры поглощения растворов актинидов. Характерным свойством лантанидов, связанным с наличием в их атомах /-электронов, является наличие резких полос в спектрах поглощения видимого света. [c.154]

На рис. 43 а, б приводятся спектры поглощения водных растворов лантанидов (а) и актинидов (б). Совершенно очевидно сходство спектров тех и других элементов. Характерные спектры поглощения с резкими полосами в видимой области отмечены также для водных растворов четырех- и пятивалентного нептуния и высших валентностей плутония. Лишь для шестивалентного нептуния полосы в спектре поглощения отсутствуют, что опять [c.154]

Рис. 43(6). Спектры поглощения водных растворов актинидов

Цвет вещества определяется спектром его поглощения в видимой области. Спектры поглощения окрашенных неорганических вешеств имеют в большинстве случаев одну или две широкие полосы поглощения в видимой области иногда они состоят из нескольких более узких перекрывающихся полос. Спектры поглощения газообразных соединений могут обнаруживать тонкую структуру. Спектры ионов лантанидов и актинидов представлены большим числом узких полос. [c.9]

Химическое сходство актинидов позволяет при изложении химии этих элементов прибегать к методу сопоставления общих свойств. Поэтому в этой главе мы рассмотрим как валентные состояния, гидролиз, комп-лексообразование, строение кристаллов, так и спектры поглощения, флуоресцентные спектры актинидов и их соединений. [c.122]

Спектры поглощения ионов актинидов в водных растворах и при кристаллической структуре состоят из узких полос в видимой и близкой ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра. Имеется большое число данных, которые указывают, что эти полосы возникают при электронных переходах между энергетическими состояниями в пределах 5/ электронной подоболочки. В общем, полосы поглощения ионов актинидов примерно в десять раз интенсивнее полос ионов лантанидов, где аналогичные спектры поглощения наблюдаются благодаря электронным переходам между различными энергетическими состояниями в пределах 4/ электронной подоболочки. [c.137]

Спектры поглощения как актинидных, так и лантанидных ионов имеют узкие полосы в видимой, а также в ближних ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра. Эти спектры в меньшей степени подвержены действию окружающей среды, чем спектры ионов переходных элементов с й-электронами. Доказано, что полосы поглощения лантанидов и актинидов следует [c.489]

Спектральные и магнитные данные для актинидных ионов во многом сходны с соответствующими данными для лантанидов. Однако их интерпретация значительно сложнее. По спектрам поглощения актиниды сходны с лантанидами в отношении числа полос, но полосы у них примерно вдвое шире и коэффициенты поглощения на порядок больше. Это отличие может быть объяснено тем, что 5/-орбитали в большей мере взаимодействуют с окружением и что уровень 5/ расположен сравнительно близко к 6й. Поэтому в переходах участвуют частично смешанные электронные уровни, и такие переходы более вероятны, чем переходы между почти чистыми 5/-уровнями. Одной из особенностей ультрафиолетовых спектров Ри + и Ат является наличие широкой полосы, которая описывается приближенно как переход с уровня 5/ на 6(1. При [c.240]

На рис. 44 а и 446 приводятся спектры поглощения водных растворов лантанидов и актинидов. Совершенно очевидно сходство спектров тех и других элементов. Характерные спектры поглощения с резкими полосами в видимой области отмечены также для водных растворов четырех- и пятивалентного нептуния и высших валентностей плутония. Лишь для шестивалентного нептуния полосы в спектре поглощения отсутствуют, что опять подтверждает положение нептуния как четвёртого актинида. В самом деле, структура наружных оболочек нептуния (если заполнение 5/-мест начинается с тория) должна иметь вид 5/ 6(178 , а в соединениях шестивалентного нептуния из семи перечисленных электронов наружных оболочек шесть связано, и остаётся лишь один /-электрон. Поэтому, естественно, пропадают полосы, связанные с взаимодействием по меньшей мере двух /-электронов. [c.154]

Спектры трехзарядных ионов актинидов напоминают спектры лантанидов, но поглощение актинидов гораздо сильнее. Проявляется также сходство между ионами различных актинидов с одинаковым числом /-электронов, несмотря на различие в заряде [c.251]

Подобно ионам лантанидов ионы актинидов обладают магнит-ностью и окраской, обусловленной характерными широкими полосами поглощения в видимой части спектра, что и свидетельствует о наличии в их атомах достраивающихся электронных слоев. [c.668]

Теоретические представления об / — /-переходах в спектрах актинидов очень ограничены, и принципы расшифровки спектров поглощения спорны. Йоргенсен [26, 120] и Конвэй [121] интерпретировали спектры актинидов по аналогии со спектрами лантанидов, сопоставляя полосы или группы линий с мультиплетными уровнями свободных ионов. Недавние измерения Маклафлина [122] для кристаллического иСЦ подтверждают эту интерпретацию. Некоторые исследователи [123—125] предполагают, с другой стороны, что сложные полосы в спектрах актинидных ионов не имеют ничего общего со спектрами лантанидов. [c.373]

Энергетические уровни, связанные с этими переходами, почти полностью идентифицированы для некоторых лантанидов, например Рг [33], Ти [34] и Ей [35]. Среди актинидов значительный прогресс сделан в анализе спектра поглощения в СаЕг [36]. [c.120]

Эта теория может быть с пользой применена при обсуждении устойчивости комплексов переходных металлов, механизма их реакций, реакций переноса электронов, стереохимии, магнитных свойств и в некоторых случаях спектров поглощения. Она, видимо, должна бвггь полезной при рассмотрении химии редкоземельных элементов и актинидов, хотя в этом направлении сделано очень мало. К группе редкоземельных элементов относятся элементы от Се до Ьи, имеющие в качестве внешних электронов или Эти элементы отличаются лишь числом 4/-элек- [c.44]

Джонс и Пеннемен в результате исследований спектров поглощения в инфракрасной области представили веские и убедительные доводы в пользу обозначения ионов пяти- и шестивалентных актинидов в виде МО и МО . Эти результаты обсуждаются ниже. [c.324]

Спектр поглощения PuOj в инфракрасной области. Джонс и Пеннемен [81] исследовали спектры поглощения в инфракрасной области уранила и большого числа ионов актинидов в пяти-и шестивалентном состоянии в хлорнокислых растворах. Частота асимметричных колебаний (Vg) шестивалентных ионов U0 , NpOg, PuO и AmO достигает 930—960 Спектры убедительно свидетельствуют, что ионы шестивалентного урана, нептуния, плутония и америция структурно подобны, а это является более веским аргументом, чем доводы, основанные на подобии тонкой структуры спектров поглощения в видимой области. Эти ионы являются симметричными и линейными или почти линейными группами XOJ (см. гл. XI, разд. 4.2). [c.326]

Как и при изучении многих других свойств элементов особенно полезно сравнить спектры аналогичных актинидов и лантанидов. Стовер, Конуэй и Каннингем [54], сравнивая аналогичные абсорб-циоишхе пики (в области от 400 до 500 ммк) европия (III) и амери-ция (1П) в растворе, наблюдали поразительное сходство спектров, касающееся даже их тонкой структуры. Спектры поглощения в кристаллах особенно ярко выражены, и поэтому их лучше всего [c.491]

Фрайд и Лейтц [33] исследовали спектры поглощения твердых соединений (галогенидов актинидов и лантанидов), работая всего лишь с несколькими микрограммами веществ. Для этой цели исследуемые вещества наносились на стенки тонких кварцевых капилляров. С помощью микроскопа увеличенное изображение микрокристаллов галогенидов проектировалось на щель призменного спектрографа. [c.360]

Э.с. поглощения в конденсированных средах можно разделить на следующие основные типы. 1) Спектры с интенсивными широкими полосами с коэфф. поглощения в максимуме =2 10 , обычно лежащими в УФ-области и называегйыми полосами электронного переноса. Спектры электронного переноса наблюдаются у растворов и кристаллов и возникают при переносах электронов либо от центрального иона в комплексе к лиганду (от иона примеси к атомам, образующим решетку кристалла), либо в обратном направлении. 2) Спектры с менее интенсивнымп полосами с =i 10—10 возникают при переходах электронов внутри d и / оболочек ионов переходных и редкоземельных элементов и актинидов (см. Периодическая система элементов Менделеева), расщепившихся в поле лигандов пли в поле кристаллич. решетки. 3) Спектры, состоящие из слабых полос с = Ю возникающих при переходах электронов между уровнями атомов или ионов с различной мультинлет-ностью. [c.479]

Использование радиоактивности при химических исследованиях (1954) -- [ c.193 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.100 ]

Современная неорганическая химия Часть 3 (1969) -- [ c.3 , c.535 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.100 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология