Сульфогруппа ориентирующее действие

Как известно, метаксилол сульфируется легче, чем орто-и параксилолы, так как в нем ориентирующее действие ме-тильных групп усиливает тенденцию введения сульфогрупп, в то время как расположение метильных групп в орто- и параположении частично затрудняет сульфирование орто- и параксилолов. [c.23]

Аналогичным примером является синтез о-бромфенола с использованием ориентирующего действия сульфогруппы, которую затем отщепляют [c.70]

Если в бензольном ядре имеются два заместителя, то дальнейшее замещение может идти по-разному в зависимости от того, совпадает или не совпадает их ориентирующее влияние. Например, при сульфировании и-нитрохлорбензола ориентирующее действие заместителей совпадает и сульфогруппа вступает преимущественно в положение 2 [c.36]

Установлено, что своеобразное поведение ртути при сульфировании антрахинона, заключающееся в из.менении. места вхождения сульфогруппы, является лишь частным случаем влияния этого катализатора при сульфировании соединений, имеющих в ядре заместители, ориентирующие в мета-положение Доказано, что действие серной кислоты, не содержащей воды (не слабее моногидрата), на ртутно-органические ароматические соединения типа АгН Х (где X — неорганический анион) сопровождается образованием сульфокислоты, содержащей 50.зН у того атома углерода, с которым был связан атом ртути. Действие серной кислоты, содержащей воду, на такое ртутно-органическое соединение проявляется в его разложении, и если при этом имеет место сульфирование, та сульфогруппа становится в то место ядра, которое соответствует ориентирующему влиянию заместителя (а не Н -атома), [c.91]

Среди катализаторов сульфирования наиболее интересны соли ртути, позволяющие изменить ориентацию при сульфировании олеумом соединений с мета-ориентирующими заместителями. Действие солей ртути основано на промежуточном образовании ртутно-органического соединения, и положение атома ртути в этом соединении определяет место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. [c.93]

Налич ие в бензольном ядре заместителей, ориентирующих в метаположение, затрудняет сульфирование. Так, для облегчения сульфирования нитробензола применяется дымящая серная кис-. юта, содержащая 25% SO3. При действии высокопроцентного олеума можно ввести в молекулу бензола три сульфогруппы и получить симметричную бензолтрисульфокислоту. [c.74]

В соответствии с ориентирующим действием заместителей и повыщенной реакционной способностью а-положений в молекуле нафталина, сульфогруппа в первую очередь будет вступать в положения 1 и 8, образуя соответственно 2-нафтол-1-сульфокислоту и 2-нафтол-8-сульфокислоту. В положение 6 (алгфы-положение) Сульфогруппа будет вступать с меньщей скоростью, однако вслеД ствие легкости десульфирования а-сульфогрупп в случае сульфирования при повыщенной температуре в реакционной массе будет накапливаться 2-нафтол-6-сульфокислота. [c.45]

Нитрогруппа является сильным заместителем второго рода. Ее ориентирующее действие выражено значительно сильнее, чем действие сульфогруппы, что объясняется большим эффектом сопряжения. Мононитросоединения нитруются до динитросоединений в значительно более жестких условиях, чем исходные углеводороды — до мононитросоединений. Благодаря этому мононитропродукты получаются практически без примеси полинитросоединений. [c.57]

Сами по себе аминонафтолы редко применяются для получения азокрасителей, но их сульфокислоты имеют очень большое значение. В кислом растворе направляющую роль в сочетании играет аминогруппа и при этом действует правило, известное для нафтиламинов в щелочной среде ориентирующее действие оказывает оксигруппа и действует правило сочетания с нафтолами. Сульфогруппы в обоих случаях оказывают свое обычное направляющее влияние. При получении моноазокрасителя из таких азосоставляющих важно, чтобы среда была отчетливо либо кислая, либо щелочная, иначе может получиться с.месь красителей. Часто аминонафтолсульфокислоту можно сочетать дважды — в кислоте и в щелочи. В этих случаях сначала проводят менее энергично идущее сочетание в кислой среде, при которо.м ориентирующее действие оказывает аминогруппа. Так поступают при сочетании Аш-кислоты (8-амино-1-нафтол-3,6-дисульфокислоты, XX) и И-кислоты (6-амино-1-нафтол-З-сульфокислоты, XXI). Другой важный полупродукт для красителей. Гамма-кислота (7-амино-1-нафтол-З-сульфокнс-лота, XXII), сочетается только один раз — либо в кислой, либо в щелочной среде. Места сочетания в этих полупродуктах показаны стрелками [c.113]

Недавно Л а у е р о м установлено было, что своеобразное поведение ртути при сульфировании антрахинона, проявляющееся в смещении положения сульфогруппы,— лишь частный случай влияния этого катализатора при сульфированиях соединений, имеющих в ядре заместители, ориентирующие в мета место. Лауер доказал, что действие серной кислоты, не содержащей воды (не слабее моногидрата), на ртутноорганические ароматические соединения типа RHgX, где X — неорганический аннон, сопровождается образованием сульфокислоты, содержащей ЗОдН у того атома углерода, с которым был связан атом ртути. Действие серной кислоты, содержащей [c.78]

Реакции замещения у производных пиридина. Для реакций замещения в ряду производных пиридина можно сделать несколько широких обобщений. Орто-, па/оа-ориентанты, такие как аминогруппа, гидроксил, метокси-группа, значительно облегчают реакции нитрования, сульфирования и галои-дирования. Эти группы независимо от своего положения в ядре направляют замещение в орто- и пара-положения, причем это правило, повидимому, не знает исключений. С другой стороны, такие заместители, как нитрогруппа, сульфогруппа и карбоксил, оказывают столь сильное дезактивирующее действие на пиридиновое ядро, вообще инертное к реакциям замещения, что вторая группа не может быть введена в цикл, если только одновременно не присутствует какой-либо активирующий заместитель. Таким образом, прямым замещением невозможно получить динитросоединения, подобные 3,5-динитропиридину, или нитрокарбоновые кислоты вроде 5-нитроникоти-новой кислоты. Замещение всегда направляется в орто-, пара-положение по отношению к активирующей группе, и поэтому в большинстве случаев ориентирующее влияние ж/иа-ориентанта практически не проявляется. [c.318]

Хлорантрахиноны можно получать хлорированием антрахинона в олеуме. Однако большее значение имеет замещение сульфогруппы хлором под действием хлората натрия в среде гроячей соляной кислоты (А. Фишер), потому что сульфогруппы легче ориентировать в требуемое положение, чем атомы хлора. 1-Хлор-антрахинон, а также 1,5- и 1,8-дихлорантрахиноны получают из сульфокислот. [c.303]

Г) Сульфирование аминонафтолов. Когда амино- и окси-группы находятся в разных ядрах, то вступающая сульфогруппа направляется в то ядро, в котором находится гидроксил, так как в концентрированной серной кислоте аминогруппа существует преимущественно в виде ам.моний катиона, дезактивирующего ядро (стр. 244—245). В этих случаях главное ориентирующее влияние оказывает гидроксильная группа. Так, 7-амино-1-нафтол под действием 96%-ной H2SO4 образует смесь 2- и 4-сульфокислот, в которой содержание 4-изомера увеличивается по мере повышения температуры. [c.409]

В отличие от фенолов и нафтолов, сульфирование которых значительно облегчается наличием гидроксильной группы в молекуле, оксиантрахиноны сульфируются в таких же условиях как сам антрахинон, причем гидроксильная группа ориентирует сульфогруппу в смежное р-положение. В присутствии солей ртути происходит Р-сульфирование ядра, замещенного гидроксильной группой, но если одно из крайних колец не замещено, ртуть оказывает обычное действие, вызывая а-сульфирование. Так, дисульфирование Ализарина дает 3,6- и 3,7-днсульфокислоты в отсутствие ртути и 3,5- и [c.956]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология