Нитробензол сульфирование

Какие моносульфокислоты могут образоваться при сульфировании а) бромбензола б) нитробензола в) бензойной кислоты [c.98]

Методы определения бензола основываются на получении нитробензола или динитробензола, бензолсульфокислоты и бромбензола [53, с. 103]. Для обнаружения толуола в присутствии бензола испытуемую смесь окисляют хромовой смесью с получением бензойной кислоты [53, с. 105]. На способности ароматических углеводородов к сульфированию основывается способ определения сульфируемых веществ [43, с. 335]. [c.132]

При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]

Хиншелвуд [26, 112] с сотрудниками изучал кинетику сульфирования ароматических соединений с SO3, растворенным в нитробензоле. Они считают, что эта реакция первого порядка по отношению к ароматическим углеводородам и второго порядка по отношению к SO3 реакция тормозится в результате образования комплекса сульфокислоты с SO3. Второй порядок реакции относительно SOg допускает, что S Og является активным сульфирующим агентом. Эти выводы суммированы следующим образом [c.528]

Такое же явление наблюдается и при сульфировании нитробензола. [c.317]

В процессе сульфирования в реакционной массе накапливается вода, что приводит к постепенному уменьшению концентрации сульфирующего агента. При некоторой определенной концентрации серной кислоты сульфирование практически прекращается. Эту концентрацию, выраженную в процентах серного ангидрида, принято обозначать я сульфирования. Величина ее зависит от характера сульфируемого продукта, числа вводимых сульфогрупп и температуры сульфирования. Например, сульфирование бензола до моносульфокислоты прекращается при снижении концентрации серной кислоты до 81,3% (л = 66,4%). Для моно-сульфирования нафталина при 55—60° С (получение 1-сульфокислоты) концентрация серной кислоты должна быть не ниже 68,6% (л = 56%), а при 160°С (получение 2-сульфокислоты) не ниже 63,7% (л = 52%). Для некоторых соединений (например, нитробензола) сульфирование прекращается уже при снижении концентрации серной кислоты до 100% (я около 82%). [c.46]

Синтез нитробензола 100 6.7. Сульфирование 101 [c.162]

Реакторы, размеры которых определяются продолжительностью процессов теплообмена. В этих аппаратах проводят быстро протекающие химические реакции с подводом тепла (или с отводом выделяющегося тепла) при помощи теплоносителя, отделенного теплопроводной стенкой от реакционной массы. К таким процессам можно отнести гидрирование нитробензола, сульфирование ал-килбензолов олеумом и др. [c.127]

Метаниловая кислота получается при восстановлении железом соответствующего нитросоединения. Так же, как и любое другое замещение в нитробензоле, сульфирование проводится в жестких условиях. Так при нагревании с 40—45% олеумом при 100° или 65% олеумом при 80—95° в течение 10 часов образуется ж-нитро-бензолсульфокислота в смеси со следами о- и л-изомеров. Сульфомассу выливают в воду, нейтрализуют мелом, гипс отфильтровывают, фильтрат подкисляют соляной кислотой и при кипячении восстанавливают железом. После охлаждения и прибавления едкого натра окись железа отфильтровывают и полученный раствор натрие- [c.204]

Эти положения выражены количественно в табл. 5. Данные этой таблицы получены Хиншелвудом с сотрудниками [98] при сульфировании 100%-ной серной кислотой в растворе нитробензола. [c.523]

Энергия активации реакций сульфирования трехокисью серы составляет около 4,8 ккал/моль для бензола и 11,4 ккал/моль для нитробензола. В гомологическом ряду энергия активации пропорциональна величине дипольного момента ароматического соединения. [c.320]

Какие моносульфокислоты могут образоваться при сульфировании 1) бромбензола, 2) нитробензола, [c.157]

Группа ЫОа в нитробензоле обладает электроноакцепторным характером (т. е. является заместителем II рода) и поэтому при реакции сульфирования направляет входящую сульфогруппу в л<ета-положение. [c.186]

Реакции замещения в ряду ароматических соединений. Совершенно иначе, чем олефины, ведут себя бензол и его гомологи при сульфировании, нитровании, а в известных условиях и при галоиди-ровании. В то время как этилен легко присоединяет дымящую серную кислоту и галоиды (ср. стр. 63), бензол с концентрированной серной кислотой, концентрированной азотной кислотой или хлором в присутствии некоторых катализаторов вступает в реакции замещения. Продуктами атих реакций являются бензолсульфокислота, нитробензол и хлорбензол [c.480]

Расположите в ряд по возрастанию легкости моносульфирования а) этилбензол б) фенол а)нитробензол г) бромбензол ) л-ксилол. Напишите формулы продуктов сульфирования. [c.38]

П.. Сколько потребуется 66 %-ного олеума, чтобы просульфировать 246 кг нитробензола, п сульфирования которого 82 [c.58]

И действительно, как показывает опыт, электрофильное замещение в кольце пиридина протекает крайне трудно. Так, например, сульфирование требует нагревания в течение 24 ч. с олеумом при 230 °С. Замещение происходит в -положение (метало отношению к электроноакцепторному центру), что объясняется причинами, аналогичными тем, о которых говорилось при рассмотрении замещения в нитробензоле (см. стр. 158). [c.167]

Трехгорлую колбу для сульфирования емкостью 500 цл снабжают мешалкой, термометром и кагельной воронь ой л помещают е баню с 25%-ным раствором соли (примечание 1). В колбу вливают 350 г 25%-ного олеума (примечание 2) и, при перемешивании, в течение 10—15 минут приливают 123 г (1 моль) нитробензола при этом смесь разогревается. По окончании добавления нитробензола баню постепенно нагревают до кипения и выдерживают смесь, постоянно перемешивая ее, при, температуре 105—110° до тех пор, пока нитробензол полностью не исчезнет (при разбавлении капли раствора водой не должно происходить помутнения и не должен появляться запах нитробензола). Сульфирование продолжается 1—2 часа. Если реакция затягивается, к реакционной смеси можно добавить еще 50 г олеума. [c.259]

Нитробензолсульфокислоты могут быть получены как путем сульфирования нитробензола, так и путем нитрования бензолсульфокислоты. В первом случае наряду с 98% л-нитробензолсульфокнслоты образуется небольщое количество орто- и пара-соединения при нитровании же бензолсульфокислоты получается около 72% мета-, 21% орто- и 7% пара-питробеизолсульфокислоты. [c.535]

Расположите приведенные пиже соединения в порядке уменьшения скорости сульфирования 1) трет-бугилбензол, 2) толуол, 3) анизол, 4) бензол, 5) нитробензол, 6) бромбензол. [c.157]

Так, на одном из анилинокрасочных заводов произошел взрыв в сульфураторе при сульфировании нитробензола. Причина взрыва — попадание в сульфуратор разбавленной суспензии натриевой соли нитробензосульфокислоты из вытяжного воздуховода при остановке мешалки, что привело к повышению температуры и местному разогреву реакционной массы. Сульфуратор не был оборудован необходимыми КИП и блокировками, прекращающими подачу олеума при повышении температуры, отсутствовали и другие защитные устройства. [c.110]

Сульфирование нитробензола олеумом [202] проводилось при разных температурах вплоть до 150—160°. При 60—90° получается не более 2—3% л-нитробен-золсульфокислоты [34, 203], а остальная масса продукта составляет / ета-изомер. Хотя в некоторых старых работах [204] выражалось предположение о наличии в реакционной массе также орто-изомера, фактически не было обнаружено даже и следов последнего. Иная картина наблюдается при нитровании бензолсульфокислоты [203, 205]. В этом случае образуются все 3 изомера, причем их относительные количества зависят от условий реакции. Добавление 5% ртути при сульфировании нитробензола при 90° ведет к образованию 75% м- и 25% л-сульфокислоты [34]. Если вместо нитробензола взять о-нитрофенил-мер-курхлорид, продукт реакции зависит от типа сульфирующего агента с 92%-ной серной кислотой получается 95% мета- и 5% иара-изомеров, с 20%-ным олеумом — 94% ортю- и 6% мета-изомеров, что можно объяснить, исходя из двух типов реакций, в которые могут вступать ароматические соединения ртути [c.35]

Сравнительные скорости сульфирования алкилосвзолон с< ри( и кислотой в растворе нитробензола [c.452]

Какие моносульфосоединения могут быть получены при сульфировании а) фенола б) нитробензола в) хлорбензола 2) толуола Расположите исходные соединения в ряд по убывающей легкости сульфирования. [c.37]

Ароматические аминосульфокислоты получают, в основном, сульфированием нитропроизводного (или амина) или нитрованием сульфокислоты с последующим восстановлением нитросульфокислоты. Например, для получения ж-анилинсульфокислоты (метаниловой кислоты) сульфируют нитробензол (нитрогруппа ориентирует в мета-положение), а затем восстанавливают ж-нитробензосульфокис-лоту. [c.316]

Реакции сульфирования серным ангидридом ароматических соединений (бензола, хлорбензола, нитробензола и т. д.) имеют второй порядок по отношению к ЗОз и первый — по отношению к сульфируемому ароматическому соединению. Первое обстоятельство связано, видимо, с тем, что фактически сульфирующим агентом является димер трехокиси серы — 320в. [c.320]

Содержание некоторых групп в ароматическом радикале существенно ограничивает применимость сульфцрующнх агентов, особенно при повышенной температуре, так как в этом случае могут иметь место побочные реакщга. Бромиды и особенно иодиды в некоторых условиях испытывают перегруппировку или диспропорционирование. Некоторые полиалкилбензолы претерпевают аналогичное превращение, известное под названием реакции Якобсена. При нагревании нитробензола с серной кислотой выше 170° происходит бурное разложение, а сульфирование л-нитрофенола для получения удовлетворительного выхода сульфокислоты должно вестись при 0°. [c.8]

Для введения в молекулу 2-нафтола одной сульфогруппы хлорсульфоновая кислота как сульфирующий агент сходна с серной при комнатной температуре [651а, 655] она дает 1-сульфокислоту, а при 130° в тетрахлорэтановом растворе [655а] — 6-изомер. В том же растворителе с серным ангидридом [656] в присутствии борной кислоты образуется 1-сульфокислота. Запатентовано [657] также применение для этой реакции нитробензола в качестве растворителя при температуре ниже 16°. При выборе [658] различных технических методов производства 1-сульфокислоты предпочтение отдают сульфированию серной кислотой, и удалению продукта из реакционной зоны путем кристаллизации. При этом достигается выход сульфокислоты в 80% [659]. [c.102]

Метаниловая кислота ( -аминобензолсульфокислота) используется в небольшом количестве в производстве красителей. Ее получают сульфированием нитробензола олеумом (25% 80з) при 60—70°С с последующим восстановлением образующейся (-нитробензолсульфо кислоты. [c.243]

В отличие по п-анилинсульфокислоты л -анилинсульфокислоту получают сульфированием нитробензола в жестких условиях с последующим восстановлением нитрогруппы. [c.262]

Поэтому в пиридине элект зофильное замещение осуществляется только в р-положение. Фактичес1 и замещение такого рода может быть осуществлено лишь в жестких условиях. Так, бромирование возможно только в паровой фазе при температуре около 300°С, а сульфирование и нитрование может быть проведено лишь с трудом. Попытки осуществления реакции Фриделя—Крг.фтса неизменно приводили к отрицательным результатам. Таким образом, ароматический характер пиридина соответствует больше нитробензолу, чем бензолу. [c.194]

Содержание 50з в отработанной серной кислоте, выраженное в массовых процентах, получил ) название п сульфирования. Так, для моносульфирования бензола к сульфирования равно 66,4, для нафталина при 160 "С оно около 52, а для нитробензола, сульфирующегося значительно труднее, около 82. Значение л сульфирования для данной реакции не совсем постоянно оно несколько меняется в зависимости от температурных условий проведения реакции и от исходного содержания серной кислоты, воды и сульфируемого соединения. Тем не менее оно полезно, так как облегчает выбор условий проведения реакции. Так, приведенное выше значение л сульфирования нитробензола показывает, что это соединение нельзя сульфировать моногидратом, содержание серного ангидрида в котором 81,6%. Для этой реакции необходимо использовать олеум или серный ангидрид [c.56]

В сутки производится 1800 кг натриевой соли 3-нитробензолсульфокис-лоты. Сульфирование нитробензола проводится 65 % олеумом при 85—90 °С. Сульфомасса затем выливается на воду и в присутствии соответствующего количества сульфата натрия нейтрализуется оксидом кальция. Сколько технического оксида кальпия (содержание основного вещества 82%) потребуется в сутки [c.74]

Рассчитайте количества технического оксида кальция и сульфата натрия (содержание основного вещества 82 и 95%), необходимые для нейтрализации сульфомассы, полученной в результате сульфирования нитробензола 25 % олеумом при суточном объеме производства натриевой соли нитробензолсульфокис-лоты 1800 кг. [c.74]

Реакционная способность бензольного кольца при алкилировании качественно подобна проявляемой при сульфировании и нитровании. Так, толуол активнее бензола в 2,2 раза, этилбензол — в 1,8, а нзопропйлбензол — в 1,4 раза. Хлорбензол алкилируется на порядок медленнее бензола, а нитробензол не вступает в эту реакцию. [c.120]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.243 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.184 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.149 , c.151 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.65 , c.79 , c.80 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.115 ]

Технология нефтехимических производств (1968) -- [ c.316 , c.321 , c.322 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.62 , c.74 , c.77 , c.92 , c.93 , c.123 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология