Теория Форлендера

Двойные С= С-связи не подчиняются этому правилу, как показывает пример коричной кислоты, дающей при нитровании о- и п-нитрокоричную кислоту. По теории Форлендера здесь и нельзя ожидать лета-замещения. [c.526]

Здесь, как и в случае замещенных в боковой цепи толуолов, теория Форлендера не охватывает всех случаев. Так, например, она не может объяснить, почему нитрозогруппа, которую, несомненно, надо написать N = О [c.526]

Порядок замещения в бензольном кольце нашел своеобразное объяснение в исследованиях Голлемана, истолковывавшего наблюдаемые закономерности с точки зрения степени насыщенности кольцевого углерода заместите.яем, во взглядах Фрея и Форлендера, связывающих ото явление с полярностью и поляризацией кольца под влиянием замещающего радикала, в известных воззрениях Чичибабина [31 о трехвалентном уг,же-роде, в близком современным взглядам толковании Беркенгейма как следствия чередования зарядов в бензольном кольце производных бензола и в других гипотезах. В настоящее время теоретические объяснения этой закономерности пересматриваются с точки зрения электронной теории строения ор1 анических соединений и с позиций современных представлений о внутреннем строении атомов и молекул [4—7]. [c.385]

Химикам-органикам несостоятельность теории Льюиса, предложенной им для интерпретации силы кислот, должна была стать ясной, как только она была опубликована, ибо еще Форлендер [28] на много лет раньше отметил, что карбоксильная группа обязана своим кислым характером не отдельно взятым карбонильной и гидроксильной группам, а их объединенному влиянию. Теория Льюиса не давала ничего, что могло бы разъяснить природу этого взаимодействия. [c.173]

Теория электрической полярности Форлендера и теория индуцированных альтернирующих полярностей [c.523]

Т. возникла в сер. 18 в. Многие ученые внесли вклад в ее развитие. Так, У. Льюис (1767) дал определеме понятия точки насьнцения , т.е. точки эквивалентности. Благодаря работам Ж. Гей-Люссака Т. превратилась из метода пром. анализа в самостоят. раздел науки. Э. Мор разработал много методик по титриметрич. анализу,, написал Учебник по химико-аналитическому методу титрования (1856) В. Оствальд и А. Ганч развили теорию индикаторов (1894) Д. Форлендер впервые провел титрование в неводных средах (1904). [c.599]

При нитровании ароматических соединений наблюдаются некоторые закономерности, на основании которых Армстронг Крум-Браун и Гибсон , Форлендер 2 , Флюршейм и др. установили определенные правила замещения. Следует отметить, что при установлении этих правил недостаточно широко принималась во внимание стадия присоединения, в большинстве случаев являющаяся промежуточной в процессе замещения. Вполне понятно, что точное знание характера присоединения нитрующего агента к двойной связи, особенно в случае гравличных замещенных производных бензола, могло бы принести большую пользу при установлении законов замещения в ароматических соединениях. К сожалению, Армстронг основывался в своих исследованиях по этому вопросу только на теории присоединения Кекуле. [c.201]

Если необходимо полученную прн исчерпывающем алкилировании четвертичную соль аммония расщепить снова и превратить ее в третичный амин, то можно использовать наблюдение Форлендера 15 , что ароматические четвертичные соли аммония при кипячении с раствором алкоголята натрия в абсолютном спирте С обратным холодильником гладко переходят в третичные амины (выход 85—90% от теории). Алифатические четвертичные соли также расщепляютсяс, хотя и медленно. Нужно применяя> 2—3 моля этилата натрия в 50—100-кратном количестве спирта и кипятить 3—5 час. (прн более высоких температурах расщепление протекает гораздо скорее) Или приготовляют сначала, по Лею и [c.758]

Приведем еще из числа старых теорий теорию альтернирующих полярностей, которая пользовалась некоторым распространением в период, предшествующий современной электронной теории (1912—1923 гг.). Согласно этой теории, заместитель, или, точнее, один из его атомов ( ключевой атом ), обусловливает в бензольном ядре частичные заряды, причем предполагалось, что последние наводят в соседних атомах разноименные заряды (Фрэй, Форлендер, Лэпуорт) [c.31]

Ограниченность знаний о характере химической связи и природе валентности наложила отпечаток и на другие электронные теории и гипотезы начала нынешнего столетия (Фрай, Фальк и Нельсон, Форлендер). Авторы этих гипотез распространяли представления об электростатических гетерополярных связях (справедливые для большинства неорганических соединений) и на такие симметричные двухатомные м.олекулы, как молекулы водорода (изображая их как Н Н"), а также на молекулы углеводородов и других органических веществ, для которых никогда не были обнаружены явления электролитической диссоциации, т. е. на те связи,- которые получили название гомеополяр ных связей. Чтобы объяснить электростатическими силами свойства соединений с гомео-полярными связями, авторы этих гипотез были вынуждены прибегнуть к ряду не оправдавших себя добавочных гипотетических представлений. [c.97]

Теория Тиле была подвергнута основательной критике со стороны А. Май-кела Кнёвенагеля Эрленмейера мл. , Фридриха Вильгельма Гинриксена (1877—1914) Даниэля Форлендера Флюршайма Бамбергера и др. [c.315]

Ограниченность знаний о характере химической связи и природе валентности наложила отпечаток и на другие электронные теории и гипотезы начала нынешнего столетия (Фрэй, Фальк и Нельсон, Форлендер). Сходные друг с другом, эти гипотезы не могли служить основой для электронной интерпретации широкого круга явлений органической химии. [c.100]

Важность этих наблюдений для развития теоретической органической химии заключается в следующем в то время как некоторые отрицательные заместители, например С1 и N0 , всего более увеличивают ионизацию органической кислоты при вступлении к а-утлеродному атому и проявляют все уменьшающееся влияние по мере удаления от него, совсем иное мы видим при рассмотрении отрицательного влияния таких групп, как С = О, С = С. Поведение этих групп соответствует правилу Форлендера,так как в этих случаях ша-положение оказывается более эффективным, чем альфа и гамма. Отсюда неизбежен вывод, что так называемое отрицательное влияние имеет по крайней мере два различных механизма действия. Удовлетворительного объяснения этих фактов не было дано до тех пор, пока много лет спустя английская химическая школа не разработала своей электронной теории. [c.27]

Форлендер и Лэпуорт пришли к аналогичному выводу о предпочтительном распределении зарядов в бензольном кольце, допустив, что атом в заместителе, обладающий наиболее резко выраженной электрохимической природой, названный Лэпуортом ключевым атомом, определяет порядок чередования зарядов. Так, например, поскольку атомы кислорода в — ОК и — N0 отрицательны, атом азота в N02 становится положительным атомы водорода в СНд положительны, и поэтому атом углерода становится отрицательным. Форлендер выдвинул дополнительное предположение о том, что знак ионного заряда на атоме, непосредственно связанном с бензольным кольцом, определяет полярность. Форлендер внес большой вклад в теорию ориентации, показав экспериментально [11], что такие катионоидные заместители, как + [c.232]

Эта теория столкнулась со многими трудностями. Форлендер указал на ее неудовлетворительность, когда Малхэрб [12] установил, что пгрет-бутилбен-зол ориентирует замещение главным образом в пара-положение. Кроме того, [c.232]

Однако недостаточно глубокое знание природы химической связи и валентности явилось причиной того, что первые электронные теории и гипотезы в органической химии, возникшие в начале нынешнего столетия (Фальк и Нэльсон, Фрай, Беркенгейм, Форлендер), не могли служить хорошей основой для электронной интерпретации обширного материала органической химии. [c.223]

Такое же несоверщенство имеется в другой, сходной с форлендеровской теорией , разработанной Лэпуорзом [213], Кермаком и Робинсоном [214] и называемой теорией индуцированных альтернирующих полярностей. Основы этой теории будут обсУждены позднее в другой связи (стр. 535). Ненадежность основ, причина чего в конце концов лежит, как и у Форлендера, в способе обоснования причин альтернирующего эффекта, обнаруживается у английских исследователей уже в том, что они рассматривают две возможности теоретического понимания большей или меньшей легкости замещения водородного атома. Эти представления можно с нынешней точки зрения изложить следующим образом. [c.526]

Если сравнить формулы Форлендера с распределением заряда тг-электро-нов, как его позволяет вычислить квантовая теория, то видно, что индуктивный эффект вызывает увеличение отрицательного заряда там, где у Форлендера стоит знак +, и наоборот. Мезомерный эффект у галогенов, нитросо- [c.534]

В разработанном Форлендером представлении об альтернирующих полярностях, которое, согласно квантовой теории, впрочем, не может сохраниться в данной им форме, содержится мысль, что существует связь между дипольным моментом (по терминологии Форлендера внутримолекулярным электрическим напряжением) и скоростью реакции, или, точнее, энергией активации. Были сделаны 1юпытки установить такую связь путем использования различных наблюдений. Одиако эти попытки остались не вполне удовлетворительными. [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология